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练习: 写出下列反应的机理: 练习: 完成下列转化 第十三章 羧 酸 一、命名： 普通命名：含COOH的最长链为主链，用α，β，γ表示位次。 IUPAC命名： 饱和酸：含有COOH的最长链为主链，编号从COOH 的C开始。 不饱和酸：烯酸，炔酸，酮酸等，苯环作取代基。 二、饱和一元酸的物性：b.p: 比相应的醇高 物性：m.p: 呈锯齿形上升，一般偶数碳的m.p 相对高。 光谱性： IR 光谱性： 1H NMR and 13C NMR 三、化学性质 羧酸结构： 羧酸的反应部位： (1) 酸性：羧酸具酸性，但为弱酸。 酸性的影响因素： (重要) 一，诱导效应： 二，场效应： 三，共轭效应：主要体现在芳香羧酸上 问题：酸性大小 (2) 羧基上－OH的取代反应：形成羧酸衍生物 a. 成酯反应(酯化反应): 通常： 酯化反应的两种图式： 绝大部分按Ⅰ式进行，当酸或醇有明显体积效应时，按Ⅱ式进行 酸催化酯化机理：加成－消去 当酸或醇有体阻时，按另一种机理进行 小结：影响酯化反应活性的因素： 电子效应(羰基碳的电正性), 空间效应(酸和醇的位阻) b. 成酰卤反应: c. 成酸酐反应: 环状酸酐容易直接加热形成, 合成5元、6元环酐的好方法 d. 成酰胺反应: (3) 还原反应：形成醇 羧酸还原最困难，用强还原剂LiAlH4可以有效地还原羧酸成醇 (c) 羧酸自由基的脱羧: Hunsdiecker 反应：制备少一个碳的伯RBr (4) 脱羧反应： Kolbe电解反应：制备烷烃 (脱羧偶联) (4) α-H的卤代反应： α-卤代酸的重要性： 四、羧酸的制备 1. 烯烃氧化： 2. 芳烃氧化： 3. 醛和伯醇的氧化： 4. 酮的氧化： 5. 腈水解羧化法：制备增加一个C的羧酸 6. 格氏试剂或锂试剂羧化法：制备增加一个C的羧酸 注意: 腈水解法和格氏试剂法的选用 7.酚酸的制备： 五、二元羧酸的热分解反应 说明了5元、6元环的稳定性 六、羟基酸 制备：