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氧PPM 1000 100 10 1 0。1 0。01 0。1 1 10 100 1000 氯化物PPM 破裂 不破裂 数字为试样数目 根据(Lee Williams) 3 3 2 2 2 2 4 2 2 2 2 2 2 3 3 3 1 1 1 1 2 5 11 1 碱-磷盐处理的锅炉水中氯化物和氧含量对奥氏体不锈钢应力腐蚀破裂的影响 温度OF 400 300 200 100 0 20 40 60 80 100 120 产生破裂所需要的时间(小时) 温度对破裂诱发时间的影响,316及347型不锈钢在含875ppm Nacl的水中 (根据Fontant等) 347型 316型 ●●冶金因素 合金的化学成分、热处理、组织结构、加工状态对其SCC敏感性都有影响。 对于奥氏体不锈钢在氯化物溶液中的SCC来说,提高Ni含量,加入硅、铜,有利于提高抗SCC性能。 增加碳含量也有利于提高耐SCC性能,但含碳量大则容易产生晶间性SCC。 拉应力(2米厘/磅0001) 40 30 20 10 0 5 10 15 20 25 30 35 40 铁素体(体积%) 铁素体含量对几种铸态不锈合金发生应力腐蚀破裂所需应力的影响 图中也画出了铁素体含量为零的304和316型试验方法:试样没泡在温度400OF,含875ppm氯化物的冷凝水液中,8小时。 (根据Fontant等) 304型 316型 CF-3 CF-8 CF-8M 破裂时间(小时) 1000 100 10 1 0 20 40 60 80 oo oo oo o o o ooo 破裂 不破裂 商品系 O 30天内破裂 镍(%) 根据(Copson) 碳含量(%) 0。20 0。16 0。12 0。08 0。04 0 20 40 60 80 120 最短破裂时间 碳在铁素体中溶解度范围 500小时内不破裂 含碳量对碳钢在沸腾硝酸钙铵溶液中应力腐蚀破裂的影响(根据Pakins) 镍含量对铁铬镍丝在沸腾42%Mgcl2中应力腐蚀破裂的影响 局 部 腐 蚀 破裂时间(小时) 100 50 10 5 1 0。5 0 20 40 60 80 100 铁素体量(%面积) 根据(铃木弓) Cr 21~23%, Ni 1~10%复相不锈钢 耐应力与钢中铁素体含 量的关系 应力:25kg/mn2 沸腾:42%Mgcl2 应力腐蚀破裂的机理 SCC的机理有两种: 阳极溶解(AD)机理 氢致开裂(HIC)机理。 阴极C 阴极C 溶液 静态金属阳极区(稳定阳极) A A A* 迅速 屈服 屈服金属阳极区 (动力阳极) A区 (裂纹两侧) 电流密度 ~ 10-5A/cm2 A*区 (裂纹尖端)电流密度 ~ 0.5A/cm2 1/2O2+H2O+2e 2OH- 奥氏体不锈钢应力腐蚀破裂模型图(根据Hoar) 氧化物 腐蚀产物 随H+阴极还原氢进入合金中 H++e H(Fe)H2 H 氢引起马氏体小片形成 成为裂纹扩展的敏感途径 在扩展的裂纹中的阳极反应 当(H+)建立(可能是慢的一步)从孔蚀形成显微裂纹 在裂纹中阳极反应得到高浓度(H+)如: 2Cr+3H2O Cr2O3+6H++6e H2出口 Cl-离子使钝化膜破坏产生的孔蚀 H 钝化表面上的阴极反应: 2H2O+2e H2+2OH- ?+H2O+2e 2OH- 在氯化物介质中奥氏体不锈钢裂纹形成和扩展模型 (根据Rhodes) 腐蚀疲劳 在循环应力(交变应力)和腐蚀环境的联合作 用下金属材料发生的严重腐蚀破坏叫做腐 蚀疲劳(简记为CF)。 ●●S-N曲线和疲劳极限 在腐蚀环境中疲劳极限不存在,即在低应 力下造成断裂的循环数仍与
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