溶剂萃取动力学的研究.PDFVIP

第41 卷第12 期 化学学报 Vo1. 41, No. 12 AOTA OHIMIOA SINICA 1983 年 12 月 Dω.， 1983 溶剂萃取动力学的研究 II. 三辛基氧化腾从盐酸体系中萃取铀(IV) 的速率 用祖铲毛家骏 杨永乐 何志强 王建雄 秦启宗 (复旦大学原子核科学系p 上海〉 本文采用上升液滴法，研究了二辛基氧化腾(lOPO)- 坏己炕溶液从盐酸体系中萃政 u(rv) 的动力学，按实验结果在一定的盐酸浓度下， TOPO萃取u(rv)的速率可由下述萃驭 动力学方程式表示: R= k[U (IV) ] [lOPO]rO) 0 5 在 [HCl]=3M 和 15 C 时p 计算得萃取速率常数k = 3 . 7 X 10- • 在不同盐酸浓度的溶液中， 0 lOPO 萃取U(IV) 的速率与盐酸浓度的3/2 次方成正比.测定了温度(15_45 C) 对萃取速率 的影响p 求得萃取反应的表观活化能为10.8kωl/mol. 由实验结果推测，TOPO从盐酸体系中萃取U(IV) 的反应可能按下列两步进fÎ: UCl 4 + TOPO(o)= UCI4 • TOPO(川 (1) UC1 .TOPO凹)+TOPO(o)= UCI .2TOPO(o) (2) 4 4 而生成界面溶剂配合物的反应(1) 是萃取速率的控制步骤. 中性磷类萃取剂对铀的萃取动力学正日益引起人们的关注 MoKay 等因最早采用 单液滴法研究了 U(VI) 的硝酸盐在 HN0 -TBP 体系中的传质过程. 以后，又有不少学 3 者臼5] 测定了 TBP 萃取硝酸铀酷的准一级反应速率常数，所得结果基本→致.最近， Horner 等回采用单液滴法，搅拌池法和混合-离心法，测定了 U(VI)在8。如 (V/V)TBP­ 正烧炬与 3.5M HN0 3 之间界面上的传质速率常数，所得结果相近 并认为界面上的化 p 学反应是萃取速率的控制步骤. 三辛基氧化腾。 OPO) 作为→种有效的萃取剂已广泛应用于金属离子的分离和分 析. Sekine 等C1J 曾研究了 TOPO一正己皖在高氯酸体系中萃取Fe(III) 的动力学. Farbu 等四曾报道用单液滴法研究 TOPO 萃取硝酸铀酷和硝酸铠的动力学，并与 TBP 萃取进 行了比较. 在盐酸体系中J U(III)-U(IV) 离子间发生化学交换时具有明显的同位素富集效应， 1I35U 富集于高价态中3 利用该效应并采用榕剂萃取法进行铀的价态分离，是实现铀同位 素分离的途径之一.文献[8J 把U(III)-U (IV)交换和 TOPO 萃取UC14 相结合，铀同位 素(235U 与 238町的单级分离系数达1.003, 1.004J 并预计非平衡态的萃取能获得更好的 结果.但是p 中性磷类萃取剂(包括TOPO)从盐酸体系中萃取U(IV) 的动力学研