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自旋系统的命名原则 1）分子中化学等价核构成核组，相互干扰的一些核或几个核组，构成一个自旋系统 如：乙基异丁基醚，含有两个自旋系统CH3CH2－及－CH2CH(CH3)2 3)一个自旋系统内，若包含几种核组，每种之内的核组化学位移相近 ，但种之间的化学位移 ，则其中一种核组用A、B、C…表示，另一种用M、N…表示，第三种用X、Y、Z…表示。 4)一个核组中若核化学等价，磁不等价，用同一字母表示之，但在其字母右上角加撇，双撇等 （3）氢键效应 形成氢键后1H核屏蔽作用减少，氢键属于去屏蔽效应。 4. 各种质子的大致化学位移 0.9 1.3 1.4 2.1 2.4 3.3~4 4.7~6 6.5~8 9~10 9~12 一、 自旋偶合与自旋分裂 每类氢核不总表现为单峰，有时多重峰。 原因：相邻两个氢核之间的自旋偶合（自旋干扰）。 第四节 偶合常数和自旋体系 [自旋偶合]：核自旋产生的核磁矩间的相互干扰称为自旋--自旋偶合，简称自旋偶合。 [自旋分裂]：由自旋偶合引起共振峰分裂的现象称为自旋—自旋分裂，简称自旋分裂或自旋裂分。 [偶合常数]：峰裂分产生的裂距，用J 表示, 单位 Hz 。 nJab： n化学键的个数。 比如：2J, 3J, JH-H,JC-H 峰裂分数 n 0 1 2 3 4 5 6 二次式展开系数 峰形 单峰(single) 二重峰(doublet) 三重峰(triplet) 四重峰(quartet) 五重峰(quintet) 六重峰(sextet) 七重峰(septet) 某基团的氢与n个相邻氢偶合时将被分裂为n+1重峰，而与该基团本身的氢数无关。此规律称为n+l律。 n+l律 峰裂分数 1:1 1:3:3:1 1:1 1:2:1 峰裂分数 1H核与n个不等价1H核相邻时(偶合常数不等)，裂分峰数：（n+1)( n′+1)……个； (nb+1)(nc+1)(nd+1)=2×2 × 2=8 Ha裂分为8重峰 1:3:3:1 1:2:1 1:1 1:6:15:20:15:6:1 峰裂分数 Ha裂分为多少重峰？ 0 1 2 3 4 Jca Jba Jca? Jba Ha裂分峰:(3+1)(2+1)=12 偶合常数相等时，实际Ha裂分峰n+n’＋1＝(5+1)=6 强度比近似为：1:5:10:10:5:1 1. 化学等价 有相同化学环境的核具有相同的化学位移，这种有相同化学位移的核，称为化学等价。 化学不等价例子： 对映异构体 磁等价与磁不等价 化学等价质子与化学不等价质子的判断 --- 可通过对称操作或快速机制（如构象转换）互换的质子是化学等价的。 --- 不可通过对称操作或快速机制（构象转换）互换的质子是化学不等价的。 --- 与手性碳原子相连的 CH2 上的两个质子是化学不等价的 对称轴旋转 等位质子 化学等价质子 对映异位质子 非手性环境为化学等价 手性环境为化学不等价 对称操作 其他对称操作 （如对称面） 分子中一组化学等价核(化学位移相同)与分子中的其它任何一个核都有相同强弱的偶合，则这组核称为磁等价核。 磁等同例子： 化学等价 磁等价 二个H核化学等价，磁等价 二个F核化学等价，磁等价 六个H核化学等价磁等价 2. 磁等价 两核（或基团）磁等价条件 A. 化学等价（化学位移相同） B. 对组外任一个核具有相同的偶合常数 C. 在无组外核干扰时，组内核虽有偶合，但不裂分。 Ha，Hb化学等价，磁不等同。 J Ha Fa≠J Hb Fa Fa，Fb化学等价，磁不等同。 磁不同等例子： 自旋系统分类 自旋系统：把几个互相偶合的核，按偶合作用的强弱，分成不同的自旋系统，系统内部的核互相偶合，但不和系统外的任何核相互作用。系统与系统之间是隔离的. 自旋系统 分子中几个核相互发生自旋偶合作用的独立体系。 2)一个自旋系统内，若一些核化学位移相近( )， 则核组分别以A、B、C…表示。 若核组中包括n个磁等价核，则An、Bn …等 如：1，2，4－三氯苯为ABC系统；CH3I为A3系统。 2)一个自旋系统内，若一些核化学位移相近( )， 则核组分别以A、B、C…表示。 若核组中包括n个磁等价核，则An、Bn …等 若CH3CH2I为A2X3 如：对氯苯胺中，4个质子构成AA’BB’系统 * 第十四章 核磁共振波谱法 Nuclear Magnetic Resonance spectroscopy (NMR) 第一节 概论 核磁共振(NMR):原子核在磁场中吸收一定频率的电磁波，而发生