纳米材料制备技术检及表征.pptVIP

纳米材料的制备技术、检测及表征 纳米的概念 纳米”是英文nanometer的译名，是一种度量单位，1纳米为百万分之一毫米，即1毫微米，也就是十亿分之一米，约相当于45个原子串起来那么长。纳米结构通常是指尺寸在100纳米以下的微小结构。 纳米研究的范围是1到100纳米，0．1纳米是单个氢原子的尺寸，因此所谓0．1纳米层面的“纳米技术”是不存在的。 纳米颗粒的特性归结为四个方面的效应： 表面与界面效应 会引起纳米粒子表面原子输运和构型的变化，同时也引起表面电子自旋构象和电子能谱的变化。 2. 小尺寸效应 粒子的尺寸与光波波长、德布罗意波长以及超导态的相干长度或者透射深度等物理特征尺寸相当或更小时，晶体周期性的边界条件将被破坏。 3. 量子尺寸效应 粒子尺寸降到某一个值时，费米能级附近的电子能级由准连续能级变为离散能级；纳米半导体颗粒存在不连续的最高占据分子轨道HOMO和最低未被占据分子轨道LUMO能级，能级变宽的现象称为量子尺寸效应。 4. 宏观量子隧道效应 纳米粒子在宏观上具有贯穿势垒的能力 2、水热法(高温水解法) 水热反应是高温高压下在水(水溶液)或蒸汽等流体中进行有关化学反应的总称。1982年开始用水热反应制备纳米粉末的水热法已引起国内外的重视。归纳起来，可分成以厂几种类型： ①水热氧化：典型反应可用下式表示： mM十nH2O MmOn+H2 其中M可为铬、铁及合金等。 ②水热沉淀：例如 KF+MnCl2 KMnF2 ③水热合成：比如 FeTiO3+K0H K2O.nTiO2 ④水热还原：比如 MexOy+yH2 xMe+yH2O 其中Me可为铜、银等。 ⑤水热分解：比如 ZrSiO4+NaOH ZrO2+Na2SiO3 ⑧水热结晶：比如 Al(OH)3 Al203·H2O 3、微乳液法 微乳液法就是采用微乳液来制备纳米材料的方法 微乳液为两种互不相溶的液相，一相以微液滴形式（直径约为1~200 nm ）分散在另一相中所形成的分散体系。 微乳液 ＝ 表面活性剂 ＋ 水 ＋油 常用的油-水体系有:柴油/水、煤油/水、汽油/水、甲苯的醇溶液/水等等。 常用的表面活性剂有:琥铂酸二异辛脂磺酸钠(AOT) 、十二烷基硫酸钠(SDS)等等。 特点：微乳液法具有原料便宜、实验装置简单、操作容易、反应条件温和、粒子尺寸可控。而广泛用于纳米材料的制备。 微乳液法制备纳米材料的过程 反应物A 反应物B 混合 碰撞或凝结 反应 微乳液 反应产物 加还原剂 加氢气 金属纳米粉末沉淀 氧化物纳米粉末沉淀 加反应气体 氧氯化锆(ZrOCl2) H2O 水溶液 搅拌、加热 六次甲基四胺(CH2)6N4 沉淀、过滤 丙酮洗涤 乙二醇 乳化 干燥 研磨 热处理 ZrO2粉末 150 oC /24h 550 oC /24h ZrO2纳米粉末制备 4、喷雾法 喷雾法是将溶液通过各种物理手段进行雾化获得纳米粒子的一 种化学与物理相结合的方法。它的基本过程包括溶液的制备、 喷雾、干燥、收集和热处理，其特点是颗粒分布比较均匀，具体的尺寸范围取决于制备工艺和喷雾 的方法。喷雾法可根据雾化和凝聚过程分为三种方法： (1)喷雾干燥法。将金属盐水溶液或氢 氧化物溶胶送入雾化器，由喷嘴高速喷 入干燥室获得了金属盐或氧化物的微粒， 收集 后再倍烧成所需要成分的纳米粒子。 压缩气体 (2)雾化水解法。此法是将一种盐的超微粒子,由惰性气体载入含有金属醇盐的蒸气室、金属醇盐蒸气附着在超微粒的表面．与水蒸气反应分解后形成氢氧化物微粒，经焙烷后获得氧化物的纳米颗粒。 (3)雾化焙烧法。此法是将金属盐溶液经压缩空气由窄小的喷嘴喷出而雾化成小液滴，雾化室温度较高，使金属盐小液滴热 解个成了纳米粒子。例如，将硝酸镁和销酸铝的混合溶液经此法可合成镁、铝尖晶石． 例如,将 NiSO4、 Fe2(SO4)3 和 ZnSO4的水溶液按一定比例混合后喷雾干燥得到小颗粒，再在800~1000 oC下焙烧得到磁性材料Ni, Zn铁氧体Ni(Zn)Fe2O4。 特点:可连续生产、操作简单、但有些盐类分解时有毒气产生 5、溶胶-凝胶法 溶胶一凝胶法是60年代发展起来的—种制备玻璃、陶瓷等无机材料的新工艺，近年来许多人用此法来制备纳米微粒。其基本原理是；将金属醇盐或无机盐经水解．然后使溶质聚合凝胶化．再将凝胶干燥、缎挠．最后得到无机材料。溶胶一凝胶法包括以下几个过程。 (1)溶胶的制备。有两种方法制备溶胶： —是先将部分或全部组分用适当沉淀剂先沉淀出来，经解凝，使原来团聚的沉淀颗粒分散成原始颗粒，因这种原始颗粒的大小一般在溶