第5讲络合滴定法.PDF

第 5 讲 络合滴 定法 (5) 二、分别滴定判别式 当两种或两种以上金属离子共存时 终点误差≤ 0.3% lg （cspM K′MY ）≥ 5 College of Chemistry Chemical Engin 、 ， MY NY ， 应 若控制酸度使 a Y （N ） a Y （H ） a =a +a -1≈a Y Y （N ） Y （H ） Y （N ） =1+K [N] ≈K csp NY sp NY N 则 lg （csp K ） = lgcsp + lgK M MY M MY = lgcspM+ lgKMY- lga Y = lgcspM + lgKMY- lg KNY- lg cspN 分别滴定判别式为：△ lg(Kc)≥5 当 cM=cN 时：△ lgK≥5 若在滴定中有其他副反应存在，则判别式为： △lg （KMY c ）≥ 5 College of Chemistry Chemical Engin 例： 现有等浓度的 Pb2+ 、 Bi3+ 混合溶液能否控 制酸度分别滴定？ 解：查表 lgKBiY=27.94 ，lgKPbY=18.04 ，△lgK≥5 ，故能通过控制酸度分别滴定。 College of Chemistry Chemical Engin 第六节 络合滴定中酸度的控制 pH=5 时，由于 Y 与 H+ 的酸效应严重， lgK CaY 仅为 4.24 ， CaY 很不稳定。 而在 pH=10 时，酸效应较小， lgK CaY 达 10.24 ， CaY 很稳定，络合反应进行完全。 所以在络合滴定中要控制溶液的酸度适当。 College of Chemistry Chemical Engin （一）单一离子滴定的适宜酸度范围 1 、最高酸度（即最小 pH 值） lg(cspM KMY )=6→lgKMY lgKMY = lg KMY －lgαY （H ） lgαY （H ） →查表→ pH College of Chemistry Chemical Engin -1 2+ 例：求用 0.01000mol·L EDTA 滴定同浓度 Mg 的最高酸度。 解： 由 lg(cspMg KMgY )=6