配位化合物——宁德师专喜化学系.ppt

二、影响分裂能的因素 三、八面体场中的d 电子分布 影响CFSE的因素 五、晶体场理论的应用 2. 配位体的影响 X-，OH-，H2O -----------弱场 CN-，NO2-，CO -----------强场 I- Br- SCN- Cl- F- OH- C2O42- H2O NCS- edta - NH3 en bipy NO2- CN- CO 光谱化学序列 二、影响分裂能的因素 CrCl6]3- [Cr(H2O)6]3+ [Cr(CN)6]3- ?o / kJ.mol-1 163 208 315 3. 晶体场的影响 二、影响分裂能的因素 强场 —— ?o P (电子成对能）低自旋 弱场 —— ?o P (电子成对能）高自旋 排布原则 （1）能量最低原理 （2）Hund规则 （3）Pauli不相容原理 eg t2g ①高自旋 ②低自旋 如：d 4构型的电子排布方式 三、八面体场中的d 电子分布 例 题 设： eg轨道的能量为E(eg) t2g轨道的能量为E(t2g) E(eg) = 6Dq E(t2g) = － 4Dq 四、晶体场稳定化能的计算 联立解得 E(eg) – E(t2g) = ?o =10Dq (1) 2E(eg) + 3E(t2g) = 0 (2) CFSE = n1E(t2g ) + n2E(eg ) + (m1-m2)P = n1(-4Dq) + n2(6Dq) + (m1-m2)P = (-4n1+6n2)Dq + (m1-m2)P n1— t2g轨道中的电子数 n2— eg轨道中的电子数 m1— 八面体场中d轨道的成对电子数 m2— 球形场中d轨道的成对电子数 四、晶体场稳定化能的计算 例如：八面体场中d7（低自旋） n1 = 6 n2 = 1 m1 = 3 m2 = 2 若在球形场中 电子的排布： CFSE = (-4n1+6n2)Dq + (m1-m2)P = (-4×6+6×1) Dq + (3-2) P = -18 Dq + P 电子排布： 四、晶体场稳定化能的计算 八面体场的CFSE 如： [Co(NO2)(NH3)5]Cl2 硝基 黄褐色 酸中稳定 [Co(ONO)(NH3)5]Cl2 亚硝酸根 红褐色 酸中不稳定 ——原子间连接方式不同而引起的异构 ①键合异构 —— 同一配体以两种不同配位原子配位引起的。 1.结构异构 ②电离异构 —— 配合物的内界与外界配体发生交换引起的。 [Co(SO4)(NH3)5]Br [CoBr(NH3)5] SO4 红色 紫色 一、配合物的异构现象 原子间连接方式不同引起的异构现象 ①键合异构 —— 同一配体以两种不同配位原子配位引起的。 ②电离异构 —— 配合物的内界与外界配体发生交换引起的。 [Cr(H2O)6]Cl3 紫色 [CrCl(H2O)5]Cl2 ·H2O 亮绿色 ③水合异构 —— 内界与外界发生水分子交换而形成的。 ④配位异构 —— 配合物中不同的组合方式引起的。 [Co(en)3][Cr(C2O4)3] [Cr(en)3][Co(C2O4)3 ] 1.结构异构 一、配合物的异构现象 ①几何异构 ——配体在空间几何排列不同而产生的异构 顺 — 二氯二氨合铂(Ⅱ) 反 — 二氯二氨合铂(Ⅱ) 棕黄，? 0 具抗癌活性 淡黄， ? = 0 不具抗癌活性 S = 0.2577 g/100g H2O S = 0.0366 g/100g H2O 2