铜催化8-氨基喹啉5位选择性卤化反应-国家级大学生创新创业训练.PDF

铜催化8-氨基喹啉5位选择性卤化反应 中国药科大学 徐忆竹 （1． 药学院 药物化学教研室，江苏省 南京市 210009）1 （ORGANICCHEMISTRYFRONTIERS,28th January 2017） 朱启华 副教授 中文摘要 喹啉是天然产物中重要的结构基团，在药物研究、材料科学和催化等领域具有广泛应用。近年来对喹啉骨架: 的修饰已经报道了很多成功实例，特别是在喹啉C2，C3，C4 和C8位上进行C-H 键的官能化，但对喹啉的C5位衍生化的 有效方法仍然很少见。为了实现喹啉C5位的碳氢活化，在筛选了大量金属催化剂以及氧化剂后发现利用卤化铜作为催化剂， N- 5 21 5 新型氧化剂 氟代双苯磺酰亚胺可以氧化卤化铜中的卤素原子，进而实现喹啉 位的碳氢键卤化，共得到 个 位卤代的 喹啉衍生物，并初步阐明了反应机理，化合物结构通过核磁以及X 晶体衍射确证。该方法为喹啉衍生化提供了新的方法。 英文摘要:Quinolines are important structural motifs in natural productswith wide applications in the areas of drug discovery, materials science, and catalysis. Inspired by the broad applications of quinolines, considerable efforts have been put into the development of efficient strategies for the functionalization of these structural motifs. Although many successful examples in this field have been reported recently, typically on the transformation of C–H bonds on the C2, C3, C4 and C8 positions of quinolines, efficient approaches to the C5-functionalization7 of quinolones are still rare.After searching lots of metal catalyst and oxidant, we fouondusing CuX and a new type of oxidant NFSI can realize C5 C-H halogenation.We obtained 21new compounds and outlined a plausible reaction mechanism. This method provide a novel, efficient and convenient approach to the direct halogenation of quinolinesontheC5position. 关键词: 铜催化；卤代；喹啉 [1] [2] [3] 喹啉是天然产物中重要的结构基团，在药物研究 、材料科学 和催化 等领域具有广泛应用。它们可 3+ 2+[4] [5] 以用作荧光探针来检测阳离子，如Fe 和Zn 也可以对活性细胞进行荧光成像。 由于喹啉的广泛应用， 科研工作者们在其官能化方法的研究中付出了巨大的努力。尽管近年来已经报道了许多成功实例，特别是 [6]