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* 第五节：二元羧酸 （P18） 思考题： 1、为什么二元羧酸的 K1＞ K2? 2、为什么顺丁烯二酸的 K顺1 ＞ K反1， 而 K顺2＜K反2? * 二元羧酸的热分解反应(p20) * 二元羧酸受热分解时，可能的条件下优先生成五元环或六元环。 * 第六节 羧酸的制备 一、氧化法(温故而知新P14) 羧酸是有机化合物非破坏性氧化的最终产物，因此 烷、烯、炔、醇、芳烃侧链、醛、酮等氧化都可得到羧酸。 二、腈的水解与格氏试剂合成 * 多数情况下两种方法可以互换，但在有些情况下 就不可互换了。 例： * 三、利用卤仿反应制备羧酸（p15) * 第七节 取代酸 很多羟基酸存在于自然界，他们可以从相应的天然物中提取，也可以用化学的方法合成。多用作食品饮料的酸味剂。 一、羟基酸 一）、制备 1、α-卤代酸的水解 2、α-羟基腈的水解 * 3、Reformatsky反应（p23) 二、反应 1、α-羟基酸 交酯 * 2、β-羟基酸 αβ-不饱和羧酸 3、γ-羟基酸 γ-丁酸内酯 （会使人短时间内 失去知觉丧失记忆） * 4、δ-羟基酸 δ-戊酸内酯 5、水杨酸的制备 ——Kolbe~Schmitt反应 * 二、羰基酸（p26自学) * 第七节 酸碱理论 一、波义耳（Boyle)的酸碱定义（1663年） 酸是： 1、具有酸味； 2、能溶解许多物质； 3、能使蓝色植物染料（石蕊）变成红色； 4、与碱作用后酸性消失生成中性盐的物质。 碱是： 1、有苦涩味和滑腻感； 2、能使因与酸作用变红的植物染料恢复红色； 3、与酸作用后碱性消失并生成中性盐的物质。 * 二、酸碱的水离子理论（1880—1890年）由奥斯瓦尔德(Ostwald)和阿累尼乌斯（Arrhenius)提出： 优点： 是根据当时最新的科学理论（电离学说），从化合物的结构特征出发来给酸、碱进行定义。 它比纯粹从实验事实的描述给酸、碱进行分类在方法上进了一大步，可以说是发生了从感性到理性的飞跃。 * 局限性：将酸、碱的概念仅仅局限于水溶液之 中。对非水体系的酸碱现象却无法解释。如： NH3具有碱性但分子中也不含-OH，而是与水作用时间接生成的-OH。 醇钠具有很强的碱性，但分子中并没有-OH。 * 三、酸碱理论（共轭酸碱理论）（1923年） 布朗斯特～劳莱(Bronsted～Lowry) * 在此，酸碱不再是两类不同的物质，而成了一个相对的概念：一个物质失去质子前是酸，失去质子后又有接受质子的倾向，转化成了碱;二者成了相互转化又相互依存的关系，因而称之为共轭酸碱理论。 对于某一物质，若不考察他在体系中的行为，就无法确定它究竟是酸还是碱： * C2H5OH酸还是碱？ * 共轭酸碱理论（酸碱质子理论）的优点： 1、以原有的理论（水离子理论）为基础，又打破了原有理论的局限性，解释了非水体系的酸碱行为，扩大了酸碱的概念。 2、因仍以电离平衡学说为依据，因而酸碱的强度可以pKa衡量：p28-29 共轭酸碱理的局限性： 着眼点仍是质子的转移和得失，只能限制在质子酸的范围内，对于具有酸性但不含质子的物质（如：AlCl3 BF3等）的却无法解释。 * 四、酸碱电子理论（1923年） ____ 路易斯（Lewis)酸碱理论 * 特点：以近代电子理论为基础，从化学键形成的角度来描述酸碱，摆脱了传统溶剂理论的束缚。 * 缺点： 1、缺乏象共轭酸碱理论那样的定量关系，酸碱的强度没有一个标准； 2、包括的范围过于广泛，几乎把所有的离子型反应和氧化还原反应都归纳为酸碱反应，不便于区别酸碱反应与其他类型的反应。 3、与传统的酸碱概念不同，按其定义常见的典型的酸：HCl H2SO4 CH3COOH….等都不是酸，而是酸碱络合物。 * 由于包括的范围过于广泛，应用起来反而有很大的局限性。 通常若不提路易斯酸碱理论，则是指酸碱质子理论（共轭酸碱理论）。 * δ * * 多种羧酸广泛地存在于自然界，因而大量的 羧酸都有着自己的俗名： 一元羧酸： 第一节：羧酸的分类与命名 * 二元羧酸： 羟基酸： * 第二节：羧酸的物理性质 与光谱性质 1、状态 C1～ C3是具有强烈酸味和刺激性的水状液体。 C4～ C9是具有腐臭酸味的油状液体。 ≥C10是无味的蜡状固体。 一、物理性质： * 羧酸的沸点高于分子量相当的醇是因为它能够 形成分子间的双氢键缔合体（P2）。 2、沸点 * 高级羧酸具有