水分化7光谱分析方法.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 矿物名称 特征吸收频率（cm-1） 萤石 275 方解石 721、873―881、1435―1410 白云石 729 菱铁矿 737 菱镁矿 748 菱锌矿 743 菱锰矿 727 白铅矿 1410、677 文石 1471、707、692 * 石英 512―515、778―780、796―800、1084―1085 微斜长石 1142、1134、1120、1100、768、742、728、648、602、584、535、463、428、398 高岭石 3704―3689、3672―3664、3653―3650、3628―3620、1100―1093、1038―1035、1012―1000、918―912、542―535、475―468 透闪石―铁阳起石 3625、3648、3660、3673 蒙脱石 620―630、 845―850、1080―1090 伊利石 822―845、1010―1025、1070―1080 钙铝榴石―钙铁榴石 550―650、800―1000 镁橄榄石―铁橄榄石 800―1000? * 天然翡翠与B货翡翠的红外光谱图 I 天然翡翠 II B货翡翠 宝石鉴定上的应用 第七部分 Ultraviolet and Visible Absorption Spectrum Ultraviolet and Visible Spectrophotometry For Short：UV-VIS Ultraviolet and Visible Absorption Spectrum Ultraviolet and Visible Spectrophotometry For Short：UV-VIS Ultraviolet and Visible Absorption Spectrum Ultraviolet and Visible Spectrophotometry For Short：UV-VIS 一.电子跃迁与分子吸收光谱 物质分子内部三种运动形式： （1）电子相对于原子核的运动； （2）原子核在其平衡位置附近的相对振动； （3）分子本身绕其重心的转动。 分子具有三种不同能级：电子能级、振动能级和转动能级 三种能级都是量子化的，且各自具有相应的能量。 分子的内能：电子能量Ee 、振动能量Ev 、转动能量Er 即: E＝Ee+Ev+Er ΔΕeΔΕvΔΕr 能级跃迁 电子能级间跃迁的同时，总伴随有振动和转动能级间的跃迁。即电子光谱中总包含有振动能级和转动能级间跃迁产生的若干谱线而呈现宽谱带。 讨论： （1） 转动能级间的能量差ΔΕr：0.005～0.050eV，跃迁产生吸收光谱位于远红外区。远红外光谱或分子转动光谱； （2） 振动能级的能量差ΔΕv约为：0.05～１eV，跃迁产生的吸收光谱位于红外区，红外光谱或分子振动光谱； （3） 电子能级的能量差ΔΕe较大1～20eV。电子跃迁产生的吸收光谱在紫外—可见光区，紫外—可见光谱或分子的电子光谱； 讨论： （4）吸收光谱的波长分布是由产生谱带的跃迁能级间的能量差所决定，反映了分子内部能级分布状况，是物质定性的依据； （5）吸收谱带的强度与分子偶极矩变化、跃迁几率有关，也提供分子结构的信息。通常将在最大吸收波长处测得的摩尔吸光系数εmax也作为定性的依据。不同物质的λmax有时可能相同，但εmax不一定相同； （6）吸收谱带强度与该物质分子吸收的光子数成正比，定量分析的依据。 二、 化合物的电子光谱 （一）.有机化合物的电子光谱 １.跃迁类型 C C C C σ σ* σ→σ* σ→π* Px Py Pz Px Py Pz C C C C π π* π→π* π→σ* n →π* n→ σ* π π* σ* σ n A.σ→σ*：一般发生在远紫外线区，饱和烃类C-C键 B. π→π*：发生在近紫外线区 ~200nm C. n→σ*：发生在远、近紫外线区之间 150nm~250nm C—X键，X—S、N、O、Cl、Br、I 等杂原子 甲烷：λmax=125 nm 乙烷：λmax=135 nm 因此该类化合物的紫外-可见吸收光谱应用价值很小。 CH2=CH2：λmax=165 nm 、CH≡CH：λmax=173 nm 但是随着共扼体系的增大或杂原子的取代， λmax向长波移动;εmax≥104，是强吸收带