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解读电离平衡常数
解读“电离平衡常数”
1.表达式
(1)对于一元弱酸HA:
HAH++A-,电离常数K=eq \f(c?H+?·c?A-?,c?HA?)。
(2)对于一元弱碱BOH:
BOHB++OH-,电离常数K=eq \f(c?B+?·c?OH-?,c?BOH?)。
2.特点
(1)电离常数只与温度有关,因电离是吸热过程,所以升温,K值增大。
(2)多元弱酸的各级电离常数的大小关系是K1?K2?K3?…,故其酸性取决于第一步。
3.意义
eq \x(K越大)―→eq \x(越易电离)―→eq \x(酸?碱?性越强)
(1)改变温度,电离平衡常数和化学平衡常数的变化不一定一致。升高温度,电离平衡常数一定增大,因为弱电解质的电离都是吸热的;而升高温度,对于吸热的可逆反应来说,化学平衡常数增大,而对于放热的可逆反应来说,则减小。
(2)电离平衡常数越小,酸(碱)性越弱,其相应离子水解程度越大,碱(酸)性越强。
4、命题视角
命题角度一 电离平衡常数的应用及影响因素
1.下列关于电离平衡常数(K)的说法正确的是( )
A.电离平衡常数(K)越小,表示弱电解质电离能力越弱
B.电离平衡常数(K)与温度无关
C.不同浓度的同一弱电解质,其电离平衡常数(K)不同
D.多元弱酸各步电离平衡常数相互关系为:K1K2K3
解析:选A 电离平衡常数是表示弱电解质电离能力强弱的一个物理量,其值越小,表示弱电解质的电离能力越弱,A正确;电离平衡常数K只与温度有关,B、C错误;多元弱酸各步电离平衡常数相互关系为:K1>K2>K3,D错误。
2.(2014·海口调研)已知下面三个数据:7.2×10-4、4.6×10-4、4.9×10-10分别是三种酸的电离平衡常数,若已知这些酸可发生如下反应:
①NaCN+HNO2===HCN+NaNO2,
②NaCN+HF===HCN+NaF,
③NaNO2+HF===HNO2+NaF。
由此可判断下列叙述中,不正确的是( )
A.HF的电离平衡常数为7.2×10-4
B.HNO2的电离平衡常数为4.9×10-10
C.根据①③两个反应即可知三种酸的相对强弱
D.HNO2的电离平衡常数比HCN大,比HF小
解析:选B 相同温度下的弱电解质的电离平衡常数是比较弱电解质相对强弱的依据之一。该题中涉及三个反应,由题中三个化学反应方程式(强酸制弱酸)可以得出:HF、HNO2、HCN的酸性依次减弱。酸性越强,电离平衡常数越大,据此将三个K值与酸对应起来,故A正确,B错误;反应①说明HNO2HCN,反应③说明HFHNO2,C、D正确。
命题角度二 有关电离平衡常数的基本计算
3.(2014·辽宁营口高三联考)已知室温时,0.1 mol/L某一元酸HA在水中有0.1%发生电离,下列叙述错误的是( )
A.该溶液的pH=4
B.升高温度,溶液的pH增大
C.此酸的电离平衡常数约为1×10-7
D.由HA电离出的c(H+)约为水电离出的c(H+)的106倍
解析:选B 由于HA中c(H+)=0.1 mol/L×0.1%=1×10-4 mol/L,因此pH=4,A正确;由于弱电解质的电离过程为吸热过程,温度升高,电离平衡向正方向移动,从而使溶液中c(H+)增大,pH减小,B错误;室温时0.1 mol/L HA溶液中c(H+)=c(A-)=1×10-4 mol/L,电离平衡常数:Ka=eq \f(c?H+?·c?A-?,c?HA?)=eq \f(1×10-4×1×10-4,0.1-1×10-4)≈1×10-7,C正确;该溶液中c(H+)=1×10-4 mol/L、c(OH-)=1×10-10 mol/L,由HA电离出的c(H+)=1×10-4 mol/L,由水电离出的c水(H+)=c水(OH-)=Kw/c(H+)=1×10-10 mol/L,D正确。
4.碳氢化合物完全燃烧生成CO2和H2O。常温常压下,空气中的CO2溶于水,达到平衡时,溶液的pH=5.60,c(H2CO3)=1.5×10-5。若忽略水的电离及H2CO3的第二级电离,则H2CO3HCOeq \o\al(-,3)+H+的平衡常数K1=________。(已知:10-5.60=2.5×10-6)
解析:H2CO3H++HCOeq \o\al(-,3)
K1=eq \f(c?H+?·c?HCO\o\al(-,3)?,c?H2CO3?)=eq \f(10-5.60×10-5.60,1.5×10-5)≈4.2×10-7。
答案:4.2×10-7
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