实验八 弱解质电离常数和难溶盐溶解度测定.docVIP

PAGE PAGE 1 《物理化学实验》 ：王敦青 第三部分：实验 实验八 弱电解质电离常数和难溶盐溶解度测定 一、实验目的 1. 了解溶液电导及电导率的基本概念，掌握电导率仪的使用方法。 2. 掌握溶液电导率的测定及应用。 3. 测定弱电解质（HAc）的电导率，计算醋酸的电离常数Kc。 4. 测定难溶盐BaSO4的电导率，计算BaSO4的溶度积Ksp。 二、实验原理 1.弱电解质电离常数的测定 AB型弱电解质在溶液中电离达到平衡时，电离平衡常数KC与原始浓度C和电离度α有以下关系: 在一定温度下KC是常数，因此可以通过测定AB型弱电解质在不同浓度时的电离度α代入上式求出KC。 醋酸溶液的电离度可用电导(率)法来测定。 溶液电导(G)的大小与两电极之间的距离(l)成反比，与电极的面积(A)成正比: 式中：l/A为电导池常数，以Kcell表示，电导池常数Kcell已标出，不需测定; κ为电导率，其物理意义:在两平行而相距1m，面积均为1m2的两电极间，电解质溶液的电导称为该溶液的电导率，其单位以SI制表示为S·m-1(c·g·s制表示为S·cm-1)。 溶液的摩尔电导率是指把含有1mol电解质的溶液置于相距为1m的两平行板电极之间的电导。以Λm表示，其单位以SI单位制表示为S·m2·mol-1(以c·g·s单位制表示为s·cm2·mol-1)。 摩尔电导率与电导率的关系: 式中，C为该溶液的浓度，其单位以SI单位制表示为mol·m-3。 对于弱电解质溶液来说，可以认为: 是溶液在无限稀释时的摩尔电导率（极限摩尔电导率）。 对于弱电解质HAc，可由离子独立运动定律求得 把上代入电离常数表达式 可得: 或 以CΛm对 作图，其直线的斜率为 ， 如知道 值，就可算出KC。 已知，Λm∞=λm∞（H+）+λm∞（Ac_）, λm∞为常数，可查表获得水溶液中离子的极限摩尔电导率。 18℃：λm∞（H+）=315 s·cm2·mol-1 λm∞（Ac—）=32.5 s·cm2·mol 25℃：λm∞（H+）=349.8 s·cm2·mol-1 λm∞（Ac—）=40.9 s·cm2·mol 2. BaSO4饱和溶液溶度积(KSP)的测定 利用电导法能方便地求出微溶盐的溶解度，再利用溶解度得到其溶度积值。BaSO4的溶解平衡可表示为: BaSO4==Ba2++SO42- Ksp=C(Ba2+)×C(SO42-)=C2 微溶盐的溶解度很小，饱和溶液的浓度则很低，所以(3)式中Λm可以认为就是 ( BaSO4)，C为饱和溶液中微溶盐的溶解度。 κ(盐)是纯微溶盐的电导率,通过实验测定。注意在实验中所测定的饱和溶液的电导率值为盐与水的电导率值之和: κ(溶液)= κ(H2O)+ κ(盐) 则κ(BaSO4)=κ(水溶液)-κ(纯水) 这样，整个实验可由测得的微溶盐饱和溶液的电导率用上式求出κ(BaSO4)，利用 求出溶解度C，最后求出KSP=C2。 三、实验仪器与试剂 1.仪器：电导率仪： DDSJ-307型数显电导率仪; 电导电极（DJS-1型） 容量瓶 烧杯：100 mL 移液管(25mL、50mL) 洗瓶 洗耳球 2.药品： 0.1mol·dm-3HAc溶液(100mol·m-3HAc溶液); BaSO4(分析纯)。 四、实验步骤 1.HAc电离常数的测定 （已知：KA=1.76×10-5，Pka=4.75） (1)配制浓度为原始醋酸(0.1mol·dm-3)浓度的 1/2,1/4,1/8的溶液,如若配制50ml，则取原始醋酸(0.1mol·dm-3) 25 ml，加入25 ml水；依次类推。 (2)测定电导水(蒸馏水)的电导(率) (3)测定HAc溶液的电导(率):按照浓度由大到小的顺序，测定HAc溶液的电导(率)。 （注意：溶液应晃动，混合均匀，烧杯不应取走，保证电导池上的液体不流失） 2.BaSO4饱和溶液溶度积KSP的测定: (1)配制饱和的BaSO4水溶液； (2)测定电导水(蒸馏水)的电导率； （3）测定饱和的BaSO4溶液的电导率。由离子独立运动定律求出摩尔电导