第九章 热力学基础.ppt

* * * * * * * * * * 二、卡诺循环 1705年纽可门制造第一台热机。效率只有3%。1765年瓦特发明冷凝器，使热机效率达到12%。1824年法国工程师卡诺（1796-1832）提出一种理想热机，工作物质只与两个恒定热源（一个高温热源，一个低温热源）交换热量。整个循环过程是由两个绝热过程和两个等温过程构成，这样的循环过程称为卡诺循环 类比思想： 水轮机：水从高处流向低处推动水轮机做功。 热机：热量从高温物体流向低温物体，对外做功。 二、卡诺循环 两个等温过程 和 两个绝热过程组成 B-C 绝热 D-A 绝热 A-B 吸热 Q1 Q2 1、理想气体准静态卡诺循环 V3 V1 V p D A B C V2 V4 T1 T2 O A-B 等温 C-D 等温 C-D 放热 卡诺循环效率： 意义 ：（1）指明提高热机效率的方法。提高高温热源温度，降低低温热源温度。在卡诺理论的指导下，当时热机效率提高到20%。现在达50%。 （2）卡诺热机效率的极限为1。 Q1 Q2 V3 V1 V p D A B C V2 V4 T1 T2 O 例9-5: 一卡诺循环，热源温度为100 oC，冷却器温度为0oC。如维持冷却器温度不变，提高热源温度，使循环1的净功率增加为原来的2倍。设此循环2工作于相同的两绝热线之间，工作物质为理想气体。试求： 此热源的温度增为多少？ 这时效率为多大？ V p T1 A B C D D? C? O T0 T2 解：(1)由循环效率的定义及卡诺循环效率公式 循环1 整理得 同理： 由题意： 则， 整理得： (2) 例9-6 : 一定量理想气体经历了某一循环过程，其中AB和CD是等压过程，BC和DA是绝热过程。已知B点和C点的状态温度分别为TB和TC ，求此循环效率。 C D A B p1 p2 p V O 解： （分析： AB吸热，CD放热） 则 ∵ AB、CD等压，故 又∵ BC、DA绝热，故 ∴ 一、自然过程的方向性 1.热传导现象 功 热 2.功变热 静止的飞轮由于轴承变冷而使飞轮重新转动起来的现象是不可能发生的。 3.自由膨胀 气体决不会自动收缩回容器的左边，而另一边变为真空。 4.扩散 均匀混合的两种气体又自动分离的过程是绝对不会发生的。 热量自动地从低温物体传递给高温物体的过程是不可能发生的。 §9.7 热力学第二定律和不可逆过程 卡诺定理 系统内状态变化过程能自动发生，不需要外界的作用或外界的状态变化。 自发过程： 热量 低温物体 高温物体 系统从状态1变化到状态2，若系统从状态2回恢复到状态1，同时外界环境也完全恢复到原来的状态，这样的过程称为可逆过程。 反之，称为不可逆过程。 二、 可逆和不可逆过程 热传导不可逆 Q2 B A Q2 W Q2+W A B C 向D释放W热量 功变热不可逆 自然界实际上自发发生的过程（自然过程）都具有方向性。 一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的。指出了实际宏观过程进行的方向和条件。 自然界有些过程能自动发生；但有些过程不能自动发生，即使不违背热力学第一定律。一定还有其他规律支配着自然过程。 不可能从单一热源吸取热量使之完全变为有用功而不产生其他影响。 第二类永动机是不可能制成的。 不可能把热量从低温物体传到高温物体而不引起其他变化，即热量不能自动地从低温物体传到高温物体去。 1.开尔文表述： 三、热力学第二定律 2.克劳修斯表述： 开尔文表述：功热转换过程是不可逆过程。 克劳修斯表述：热传导过程是不可逆过程。 3.热力学第二定律实质 不可能 若容器中有a、b、c 、d 四个分子 四个分子在左、右两室的分配方式： §10-9 热力学第二定律的统计意义和熵 一、热力学第二定律的统计意义 热力学概率Ω —— 宏观态中包含的微观态的数目称为该状态的热力学概率 左 右 a b c d 1/16 1 左0右4 4/16 4 左1右3 6/16 6 左2右2 4/16 4 左3右1 1/16 1 左4右0 宏观态出现的概率 微观态数 宏观态 孤立系统中，自发进行的过程总是沿着系统热力学概率(无序性)增加的方向进行，也就是由包含微观态数目小的宏观态向包含微观态多的宏观态的方向进行。 二、玻尔兹曼熵 孤立系统中自然发生的热力学过程总是向着熵增加的方向进行。 k 为玻尔兹曼常数 三、熵增加原理 意义 ? 是统计规律：熵减小的过程不是绝对不