药物合成教学资料重排反应.pptVIP

根据起点原子与终点原子的相对位置分类 1, 2-迁移 1, 3-迁移 1, 4-迁移 1, 5-迁移 3, 3-迁移 从碳原子到碳原子的重排 从碳原子到杂原子的重排 从杂原子到碳原子的重排 ?-键迁移重排 重排反应机理复杂多样，规律性不强，在此就不罗列讲解了，后续课程会结合具体的重排反应进行讲解，此部分内容仅供参考 一、Wagner-Meerwein重排 连二醇类化合物用酸处理时重排生成醛或酮的反应，称为Pinacol重排反应。 (4)迁移基团的迁移能力 三、二苯基乙二酮 ——二苯乙醇酸型重排 二苯基乙二酮(苯偶酰)类化合物用碱处理，生成二苯基?-羟基酸(二苯乙醇酸)的反应称为苯偶酰-二苯乙醇酸型重排反应。 Hofmann降解 2. 反应机理 (1) 羧酸与叠氮酸的反应机理 3. 影响因素 4. 应用特点 (1) 由羧酸制备多一个碳原子的酸或其衍生物 (2) 由α-重氮酮制备缩环产物 第三节 从碳原子到杂原子的重排 一、Beckmann重排 肟类化合物在酸性催化剂作用下，烃基向氮原子迁移，生成取代酰胺的反应，称为Beckmann重排 1. 反应通式 2. 反应机理 (1)催化剂的影响 3. 影响因素 质子酸(H+)，使肟生成羊离子（羊盐），以促进羟基消除 常用的质子酸：H2SO4 , HCl, H3PO4，多聚磷酸 非质子酸，将肟羟基转化为易于脱离的基团(离去性强的基