无机及分析化学课件.ppt

　基态阳离子的电子排布 原子失电子变成简单阳离子时总是先失去最外层电子 一般，在原子的最高能级组中同时有ns ,np, (n-1)d和(n-2)f，按规则，失电子的先后次序 是：npns(n-1)d(n-2)f * 决定能级高低的因素 主量子n和角量子l 影响能级高低的原因 屏蔽效应和钻穿效应 屏蔽效应-多电子原子中，其余电子对指定电子的排斥导致核电荷对指定电子的吸引作用 对于同层电子间的屏蔽，当n相同时，l值越大的电子，受到其同层电子的屏蔽作用越强，即nsnpndnf，其相应能级高低为：EnsEnpEndEnf 屏蔽效应主要表现在对不同的原子轨道能级高低的影响上，如E4sE3sE2sE1s §5.2 多电子原子结构 钻穿效应-外层电子能够避开其它电子的屏蔽而钻穿到内层，在离核较近的地方出现。钻穿效应强弱顺序为：nsnpndnf 钻穿效应导致电子在离核较近的区域内出现的概率增大，因而受到其它电子的屏蔽减少，受核的吸引增强，响应的能级降低。钻穿效应使各电子亚层能级的顺序为：EnsEnpEndEnf 屏蔽效应使核对电子的有效吸引减弱，将导致轨道能级升高；而钻穿效应使核对电子的有效吸引加强，将导致轨道能级降低。 电子与电子之间的作用使各自拥有了这种能量 5.2.1 多电子原子轨道能级 1. Pauling 近似能级图 能量 6s 6p 5d 4f 6p 5d 4f 6s 5s 5p 4d 4s 4p 3d 3s 3p 2s 2p 1s 6 5 4 3 2 1 能级组 5p 4d 5s 4p 3d 4s 3p 3s 2p 2s 1s 鲍林 反映能级相对能量高低 一般来说n-1d高于ns层的能量 特点： 其一，按能级高低而不是按电子层的顺序排列 。 未满 32 18 18 8 8 2 电子最大容量 7 七 7s5f 6d7p 6 5 4 3 2 1 周期 六 五 四 三 二 一 能级组 6s4f5d6p 5s 4d 5p 4s 3d 4p 3s 3p 2s 2p 1s 原子轨道 其二，原子轨道与能级组、周期、电子最大容量的关系： l 相同，n 不相同：n 越大，能量越高； n 相同，l 不相同：l 越大，能量越高； （除氢原子外） n , l 都不同：能级交错。 其四，各原子轨道的能级由n，l 共同决定。 其三，对n，l 相同的轨道(等价轨道)，其能量相同。 E1sE2sE3s E2pE3pE4p E3sE3pE3d EnsEnpEndEnf E6sE4fE5dE6p E4sE3dE4p 反应电子进入轨道顺序 徐光宪，1920 中国科学院资深院士，北京大学教授 7.0, 7.1, 7.4, 7.7 6.0, 6.1, 6.4, 6.7 5.0, 5.4, 5.7 4.0, 4.4, 4.7 3.0, 3.7 2.0, 2.7 1.0 n+0.7l 第一能级组 1s 第七能级组 7s, 5f, 5d, 7p 第六能级组 6s, 4f, 4d, 6p 第五能级组 5s, 4d, 5p 第四能级组 4s, 3d, 4p 第三能级组 3s, 3p 第二能级组 2s, 2p 徐光宪教授 (n + 0.7l)规则，与Pauling的近似能级图一致。 二、 核外电子排布规律 三种表达方式 （1）在同一原子中，不可能存在所处状态完全相同的电子； （2）在同一原子中，不可能存在四个量子数完全相同电子； （3）每一轨道只能容纳自旋方向相反的两个电子。 1. Pauli 不相容原理 (Pauli’s Exclusion Principle) 2. 能量最低原理(The Lowest Energy Principle) 在不违背保里不相容原理的前提下，电子在各轨道上的排布方式应使整个原子能量处于最低状态，这就是能量最低原理。 (Z=6) C: 1s22s22p2 2p有三个轨道，两个电子如何填充? 提问： 3. 洪特规则(Hund’s Rule) 能量相同的轨道（如3条p轨道，5条d轨道， 7条 f 轨道）叫等价轨道。电子分布到等价轨道时，总是优先占据不同轨道，且平行自旋。 特例：等价轨道处于全满( p6、 d10、 f14 ) 、半满( p3、 d5、 f7 )或全空状态( p0、 d0、 f0 )时能量较低，比较稳定。 例外：Pt，W 原子 能级排列序列