酸之氧化反应动力学研究.PDF

東海大學化學研究所 碩士論文 指導教授：賴英煌 博士 鉑修飾樹狀金應用於光電催化甲 酸 之氧化反應動力學研究 Anodic Oxidation Kinetics of Pt-modified dendritic gold in Photoelectrocatalytic Formic Acid fuel 研究生：黃名輝 撰 中華民國 107 年 6 月 摘要 利用電化學沉積奈米級樹狀金於玻璃碳電極 上 ，奈米金沿著111面 堆疊成充滿尖端和稜角之三重對稱結構，不僅提供偌大的電化學活 性表面積 ，其電化學結構穩定之外，藉由照光所激發出的表面電漿 共振(Surface Plasmon Resonance, SPR)還可提供熱電子促使催化的效 率提升。使用低電位 沉積銅置換鉑 ，製備金鉑雙金屬奈米複合材 ， 由循環伏安法所得數據計算鉑和金電化學活性表面積 (Electro- 2 2 chemically active surface area, EASA) 比值為 34.18 cm : 44.75 cm 。金 鉑基材於照光甲酸反應影響， AuPt-Ds可以控制反應只進行直接路 徑，使其較不易產生中間產物造成鉑毒化，照光後每單位EASA 電 Pt 流值最高為0.45 mA/cm2 。而定電位0.35 V反應，AuPt-Ds 照 光其電 流可提升40% 。AuPt-Ds應用於光電催化時，甲酸酸濃度對反應速 率影響的級數皆為1.0 ，氫離子濃度對反應速率的階數為0.5 。經 由 Arrhenius 方程式，可計算出甲酸活化能以及AuPt-Ds 於甲酸催 化之反應速率常數。結果顯示照光將使反應速率常數增加，導致整 體的催化效果提升。 I Abstract We have investigated the preparation of Au dendrites on the GC electrode (Au-Ds) and using copper under-potentials deposition (UPD), platinum redox replacement technique to prepare Pt sub-monolayer on Au- Ds surface (AuPt-Ds). Electrocatalytic properties of the AuPt-Ds were explored by cyclic voltammograms (CVs), chronoamperometry (CA) techniques. Electrochemical activity surface areas (EASA) of Pt and Au in 2 2 AuPt-Ds are 34.18 cm 44.75 cm . The AuPt-Ds demonstrates a low tendency toward COads formation, and efficient photo-electro catalysis for FAOR under AM1.5 spectral irradiation. When AuPt-Ds under AM1.5 spectral irradiation with CA at 0.35 V, t