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离子液体催化苯乙烯类化合物的氢烯基化和烷基化反应-分子催化
第３２卷 第３期 分 子 催 化 Ｖｏｌ.３２ꎬＮｏ.３
２０１８年６月 ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＭＯＬＥＣＵＬＡＲ ＣＡＴＡＬＹＳＩＳ(ＣＨＩＮＡ) Ｊｕｎ. ２０１８
文章编号:１００１￣３５５５(２０１８)０３￣０２１１￣０７
离子液体催化苯乙烯类化合物的氢烯基化和烷基化反应
１ꎬ２ １ １ １∗ ∗
刘慕文 ꎬ杨化萌 ꎬ张金龙 ꎬ夏春谷 ꎬ蒋高喜
(１. 中科院兰州化学物理研究所 羰基合成与选择氧化国家重点实验室ꎬ甘肃 兰州７３００００ꎻ
２. 中国科学院大学ꎬ北京 １０００４９)
摘要:Ｂｒøｎｓｔｅｄ酸性离子液体作为反应介质和催化剂ꎬ实现了苯乙烯类化合物的氢烯基化反应和富电子芳烃参与
的氢烷基化反应ꎬ取得了优秀的产率和选择性ꎬ其产率最高可达到９７％ꎬ底物适应性比较好ꎬ易于放大到克量级ꎬ
为反式１ꎬ３￣二芳基１￣丁烯化合物和１ꎬ１￣二芳基乙烷类化合物的制备提供了绿色合成新途径ꎬ值得一提的是本方法
能以８５％的产率高效合成抗蛋白凝聚药物３ｉꎬ表现出了很好的实用价值.
关键词:ｂｒøｎｓｔｅｄ酸性离子液体ꎻ芳烃烷基化ꎻ烯烃烷基化ꎻｆｒｉｅｄｅｌ￣ｃｒａｆｔｓ烷基化
中图分类号:Ｏ６４３.３２ 文献标志码:Ａ
[８]
多取代烯烃和 １ꎬ１￣二芳基化合物是有机化学 必须化工中间体的步骤 . 一般来说ꎬ反应大致按
[９] [１０]
中非常重要的合成砌块ꎬ同时也是众多天然产物的 照以下３种方式进行:头对头 、头对尾 、尾对
[１１]
主要结构骨架ꎬ因此它的合成一直备受合成化学家 尾 . 在一个新的烯丙基碳正离子形成的时候ꎬ通
的关注. 目前ꎬ合成此类化合物的途径主要有两种: 常认为头对尾的二聚反应活性更高. 目前ꎬ已经发
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[１ ４] [１０ａ]
(１)过渡金属催化的芳烃Ｃ￣Ｈ键活化反应 ꎬ(２) 现了一系列的金属催化的此类反应:Ｄａｗａｎｓ 和
[１０ｈ]
Ｌｅｗｉｓ 或 Ｂｒøｎｓｔｅｄ酸催化的Ｆｒｉｅｄｅｌ￣Ｃｒａｆｔｓ烷基化反 Ｙｉ等 发现了基于 Ｎｉ 催化的烯烃二聚反应ꎬ
－
[５ ６] [１０ｅ] [１０ｆ]
应 . 相比较而言ꎬ后一种方法不需要贵重金属 Ｓｈｉｒａｋａｗａ等 和 Ｃｈｅｎｇ 等 报道了 含有 Ｐｄ 和
催化剂ꎬ反应条件相对温和ꎬ往往具有很好的底物 Ｃｏ金属中心的催
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