活性炭负载磷钨酸催化合成二甲基丙烯酸丁二醇酯-工业催化.PDFVIP

２００７年２月 工 业 催 化 Ｆｅｂ．２００７ 第１５卷 第２期　　　　　　　　　　 　 　　ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬＣＡＴＡＬＹＳＩＳ　　　　　　　　　　　　　　Ｖｏｌ．１５　Ｎｏ．２ 精细化工与催化 活性炭负载磷钨酸催化合成二甲基丙烯酸丁二醇酯 白云飞，郑嘉明，张水英，杨锦祥，赵　倩 （天津大学化工学院，绿色合成与转化教育部重点实验室，天津３０００７２） 摘　要：用活性炭负载磷钨酸作催化剂，高效合成了二甲基丙烯酸丁二醇酯。比较了三种不同的负 载方法对催化活性的影响，筛选出活性最高的负载方法。考察了酯化反应条件对催化活性的影响， 得出优化合成条件：ｎ（酸）∶ｎ（醇）＝２．３∶１，催化剂用量为总反应物质量的２．５％，带水剂甲苯用量 为２５％，阻聚剂对苯二酚用量为０．２５％，反应温度（１００～１１０）℃，反应时间约为１．５ｈ，酯化率可 达到９５．０％，催化剂重复使用６次，酯化率仍保持在８５．０％以上。 关键词：磷钨酸；二甲基丙烯酸丁二醇酯；活性炭 中图分类号：ＴＱ４２６．９４；ＴＱ２２５．２４　　文献标识码：Ａ　　文章编号：１００８１１４３（２００７）０２００５４０４ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｂｕｔａｎｅｄｉｏｌｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅｏｖｅｒｐｈｏｓｐｈｏｔｕｎｇｓｔｉｃ ａｃｉｄｃａｔａｌｙｓｔｓｕｐｐｏｒｔｅｄｏｎａｃｔｉｖａｔｅｄｃａｒｂｏｎ ＢＡＩＹｕｎｆｅｉ，ＺＨＥＮＧＪｉａｍｉｎｇ，ＺＨＡＮＧＳｈｕｉｙｉｎｇ，ＹＡＮＧＪｉｎｘｉａｎｇ，ＺＨＡＯＱｉａｎ （ＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＧｒｅｅｎＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙｏｆｔｈｅＭｉｎｉｓｔｒｙｏｆＥｄｕｃａｔｉｏｎ，ＳｃｈｏｏｌｏｆＣｈｅｍｉｃａｌ ＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ＴｉａｎｊｉｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｔｉａｎｊｉｎ３０００７２，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅｗａｓｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｂｙｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆｂｕｔａｎｅｄｉｏｌａｎｄｍｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ ｏｖｅｒｐｈｏｓｐｈｏｔｕｎｇｓｔｉｃａｃｉｄｃａｔａｌｙｓｔｓｕｐｐｏｒｔｅｄｏｎａｃｔｉｖａｔｅｄｃａｒｂｏｎ．Ｔｈｅｍｏｓｔａｐｐｒｏｐｒｉａｔｅｍｅｔｈｏｄｆｏｒｓｕｐ ｐｏｒｔｉｎｇｐｈｏｓｐｈｏｔｕｎｇｓｔｉｃａｃｉｄｗａｓｓｃｒｅｅｎｅｄｏｕｔｆｒｏｍｔｈｒｅｅｄｉｆｆｅｒｅｎｔｍｅｔｈｏｄｓ．Ｔｈｅｏｐｔｉｍｕｍｒｅａｃｔｉｏｎｃｏｎｄｉ ｔｉｏｎｗａｓｏｂｔａｉｎｅｄａｓｆｏｌｌｏｗｓ：ｒｅａｃｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ（１００－１１０）℃，ｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅ１．５ｈ，ｍｅｔｈｙｌａｃｒｙｌｉｃ ａｃｉｄｔｏｂｕｔａｎｅｄｉｏｌｍｏｌａｒｒａｔｉｏ２．３∶１，ｃａｔａｌｙｓｔｄｏｓａｇｅ２．５％，ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｄｏｓａｇｅ０．２％，ａｚｅｏｔｒｏｐｅｄｏｓａｇｅ ２５％．Ｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎｒａｔｅｏｆ９５．０％ ｗａｓｏｂｔａｉｎｅｄｕｎｄｅｒｔｈｅｏｐｔｉｍｕｍｃｏｎｄｉｔｉｏｎ．Ｔｈｅｃａｔａｌｙｓｔｃａｎｂｅｒｅ ｐｅａｔｅｄｌｙｕｓｅｄｆｏｒ６ｔｉｍｅｓｗｉｔｈｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎｒａｔｅｏｆｏｖｅｒ８５．０％． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｐｈｏｓｐｈｏｔｕｎｇｓｔｉｃａｃｉｄ；ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ；ａｃｔｉｖａｔｅｄｃａｒｂｏｎ ＣＬＣｎｕｍｂｅｒ：ＴＱ４２６．９４；ＴＱ２２５．２４　　Ｄｏｃｕｍｅｎｔｃｏｄｅ：Ａ　　ＡｒｔｉｃｌｅＩＤ：１００８１１４３（２００７）０２００５４０４ ［６］ 　　辐射固化技术已广泛应用于涂料、光纤、黏合 的粘接，改善混合物相融性等 。目前，工业上制 ［１］ 备二甲基丙烯酸丁二醇酯所用催化剂绝大多数为浓 剂、电子、印