α-纤维素强化聚乳酸复材之非等温结晶行为研究郭木城、郭哲昇崑山.docVIP

` PAGE \* MERGEFORMAT 13 α-纖維素強化聚乳酸複材之非等溫結晶行為研究 郭木城、郭哲昇 崑山科技大學高分子材料系 摘要 本研究主要目的是在高性能高分子材料聚乳酸 (PLA) 中，加入不同含量的α-Cellulose，利用示差掃描熱分析儀對α-Cellulose強化PLA複材來進行非等溫結晶動力學的研究。結果顯示，α-Cellulose在相同降溫速率下，對PLA結晶度影響不明顯，但降低了結晶成長速率(Zc)，故抑制了PLA分子鏈的移動性。在非等溫結晶條件下，Avrami 指數n的影響不是很明顯，且PLA/α-Cellulose複材之Avrami 指數n值比純PLA者高。並且可以利用 Avrami-Ozawa 方程式中所得到的線性關係來了解其良好的非等溫結晶行為。 關鍵詞：α-Cellulose、PLA、非等溫結晶 一、前言 聚乳酸 (poly (lactic acid)，PLA)) ； (-CH3CH3-CO-O-) n 是由乳酸直接縮聚或乳酸二聚體交酯開環聚合而成的線形熱塑型高分子，具有良好的機械性、熱塑性、生物相容性和生物降解性，被認為是二十一世紀最具開發應用價值的綠色高分子材料。然而， PLA 生產成本高，材料性質脆，抗衝擊性及柔軟性和熱穩定性差，因此限制了更廣泛的應用 [1,2]。在 PLA增韌改性方面，為了保持其完整的生物相容性，所以採用可生物降解的材料與之共混。 α-纖維素 (α-Cellulose) 為價格便宜，取得容易的結晶性天然纖維，而α-纖維素長度約為 200~600 μm，在混摻方面較為方便；此外由於天然短纖維在PLA基材中並無方向性，因此可使PLA受拉伸應力時之裂紋長度 (crack length) 增加，進而提高PLA之韌性。 焦明立等大陸學者 [3] 利用聚乙二醇 (PEG) 低融點特性，使之包覆PLA共混進行加工，並研究共混材料的結構和性能影響。結果顯示，共混材料的球晶在壓力作用下變形，形成無定形相和結晶相相互疊層的磚牆增韌結構，內部的分子鏈沿著流動方向排列；該磚牆結構使材料的拉伸性能提高了2.5倍，衝擊性能提高了30倍；材料的 Tg 在壓力誘導流動加工後升高。 任潔瑩等大陸學者 [4] 以丙三醇 (G)、己二酸 (A) 為原料，製備了一種新型聚乳酸 (PLA) 增韌改性劑—聚己二酸丙三醇酯 (PGA)。通過熔融共混的方法製備了PGA/PLA共混物，並利用偏光顯微鏡 (POM)、動態力學分析 (DMA) 等對其動態熱機械性能、衝擊強度及相態結構進行了表徵。研究結果表明，PGA的加入改善了PLA材料的柔性，PGA含量為15％的PGA/PLA共混物的衝擊強度達到48.0 J/m，比純PLA提高了300.0％。 蘇思玲等大陸學者 [5] 在PLA中加入不同比例的乙烯－丙烯酸乙酯－甲基丙烯酸縮水甘油酯三嵌段共聚物 (E-MA-GMA) 對其進行增韌改性。用傅立葉變換紅外光譜儀和旋轉流變儀分別對體系的反應進行表征；用熔融指數測量儀和旋轉流變儀隊體系的流變性能進行表征；同時測試材料力學性能並觀察樣條圍觀結構以考察E-MA-GMA對PLA的增韌效果﹒結果表明：E-MA-GMA的環氧官能團與PLA的端羧基和端羥基發生反應，使得共聚物與PLA有一定的相容性，PLA的衝擊性能得到了明顯的提高，含20%E-MA-GMA (質量分數) 的共混物衝擊強度較純PLA提高了329.7% 任杰等大陸學者 [6] 採用熔融共聚法制備PLLA-PEG嵌段共聚物，用WAXD和DSC方法研究其結晶行為，並用Avrami方程的Jeziorny修正分析了非等溫結晶動力學行為. 結果表明，再直接熔融共聚的PLLA-PEG共聚物中，PLLA結晶明顯，PEG難以結晶. 但PEG的柔性也會作用於PLLA，促進了PLLA的結晶. PEG分子量的增加和PEG頭廖亮的增加都能使得結晶溫度升高，結晶度增大，結晶速度加快。 田怡等大陸學者 [7] 採用DSC方法對聚乙二醇 (PEG) 增塑聚乳酸的非等溫結晶動力學進行研究。結果表明，PEG的加入明顯提高了聚乳酸的結晶速度。對所得數據分別用Ozawa 方程和合併 Avrami/Ozawa 方程式 (combined Avrami and Ozawa equation) [8] 進行了處理，發現在給定溫度範圍裏非等溫結晶時，PLA/PEG主要是以均相成核的三維生長方式結晶；PLA的結晶速度隨著PEG分子量增加而提高。 近年來PLA 的等溫行為的研究很多，但是非等溫的研究卻非常少。等溫結晶是研究高分子結晶眾所採用的方法。然而，在高分子加工過程中，高分子結晶乃非等溫與等溫結晶同時會進行；而且在實際加工過程中，非等溫結晶之結晶時間將比等溫結晶者多，因此PLA複材在不同α-纖維素含量下之動