MoZSM-5催化剂上NO催化还原反应机理与动力学研究-分子催化.PDFVIP

　第２２卷 第３期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２２，Ｎｏ．３　 　２００８年６月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｊｕｎ．　２００８　 文章编号：１００１３５５５（２００８）０３０２５４０６ Ｍｏ／ＺＳＭ５催化剂上ＮＯ催化还原反应机理与动力学研究 １） 韩灵翠，任攀杰，李　哲 ，杨冬花 （太原理工大学　化学化工学院，山西 太原０３００２４） 摘　要：采用浸渍法制备了Ｍｏ／ＺＳＭ５催化剂样品，并以氨为还原剂对其ＮＯ选择性催化还原活性、以及ＮＯ转化 的反应速率进行测定．结果表明，在Ｍｏ／ＺＳＭ５催化剂上不会发生ＮＯ氧化成ＮＯ的反应，也没有ＮＯ生成，然而 ２ ２ 有少量的ＮＯ分解反应发生．在氧气存在条件下，Ｍｏ／ＺＳＭ５催化剂上ＮＯＮＨＯ的ＳＣＲ反应遵循ＬＨ机理．ＮＯ、 ３ ２ Ｏ和ＮＨ首先吸附在Ｍｏ／ＺＳＭ５表面，吸附态ＮＯ物种与吸附ＮＨ物种直接反应生成氮气，气相氧的作用是加强 ２ ３ ３ ＮＯ吸附、补充催化剂表面吸附氧物种．并由此推导出ＮＯ转化的速率方程式，分别计算和模拟了在不同Ｏ浓度、 ２ ＮＯ浓度和反应温度条件下ＮＯ的反应速率ｒ值及其变化关系．结果表明，理论模拟值能够与实验值很好地吻 ＮＯ 合，所推测的机理能够很好地描述ＭｏＺＳＭ５催化剂上ＮＯ选择性催化还原行为． 关　键　词：ＮＯ；选择性催化还原；Ｍｏ／ＺＳＭ５；动力学；反应机理 中图分类号：Ｏ６４３．３２　Ｘ５１１　　　文献标识码：Ａ ［１４］ 　　选择性催化还原（ＳＣＲ）是一种在稀燃条件下脱 方程 ． ［１ａ］ 尽管在许多文献中都有负载型ＺＳＭ５分子筛 除ＮＯ的有效技术 ，对 ＳＣＲ催化剂的研究已成 ｘ 为目前催化领域的热点研究课题．人们发现ＨＺＳＭ 类催化剂上 ＳＣＲ反应机理的研究报道，但是关于 ５以及过渡金属离子交换的沸石分子筛材料是活性 Ｍｏ／ＺＳＭ５催化剂上 ＳＣＲ反应机理尚未见文献报 比较好的ＮＯ还原催化剂，它们对脱 ＮＯ反应来说 道，我们通过对Ｍｏ／ＺＳＭ５催化剂的ＳＣＲ反应动力 ｘ ｘ 不仅有适宜的结构，还具有宽的温度窗口，并且克 学研究，试图进一步理解其反应机理及其对催化反 ［１ｂ］ 应的作用． 服了钒类催化剂的缺点 ．因此，负载型ＺＳＭ５催 化剂上ＮＯ的选择性催化还原研究受到了普遍关 １材料与方法 ［２～４］ 注 ． Ｌｏｎｇ等研究了ＦｅＺＳＭ５催化剂体系的ＳＣＲ机 １．１催化剂的制备 理和催化动力学［５～７］，在２６０～３００℃温度下该催 采用常规的浸渍法，将 ＨＺＳＭ５浸于所需浓度 的钼酸铵中，经搅拌、６０℃水浴蒸干、１１０℃烘干 化剂上ＮＯ的反应速率对 ＮＯ是 １级，对 ＮＨ是０