负载型金属酞菁催化氧化脱硫的应用研究化学工程专业论文.docxVIP

Classified Classified Index：0623．83 Secrecy Rate：Pu blicized UDC：662 University Code：1 0082 Hebei University of S cience and Technology Dissertation for the Master Degree Application Research of Supported Metal Phthalocyanine in Catalytic Oxidation Desulfurization Candidate： Ren Tengjie Supervisor： Associate Prof．Zhang Juan Enterprise Supervisor：Prof．Zhang Shuanli Academic Degree Appplied for：Master of Engineerin2 Speciality： Chemical Engineering Employer： College of ChemicalPharmaceutical Engineering Date of Oral Examination： June，2015 万方数据 ；．-J：llr．科技大学学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究工 ；．-J：llr．科技大学学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究工 作所取得的成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方 式标明。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体己经发 表或撰写过的作品或成果。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。 学位论文作者签名：经腾杰 艚撕虢认厕 2D晦年∥月巾‘ 少。缉多月f同 河北科技大学学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留 并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本 人授权河北科技大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检 索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。 口保密，在一年解密后适用本授权书。 本学位论文属于 杯保密。 (请在以上方框内打“x／”) 学位论文作者签名：继杰 指导教师签名： 乏b J箩年‘月／同 少，歹年6月f日 万方数据 摘要摘 摘要 摘 要 2013年伊始，我国中东部城市不时出现的雾霾天气再次为保护环境敲响警钟。 降低油品中的硫含量成为我国亟待解决的问题。传统加氢脱硫(HDS)工艺难以实 现对油品的深度脱硫，氧化脱硫(ODS)技术具有反应条件温和，操作简单，脱硫 率高等优点。本课题将金属酞菁类化合物负载于三种载体上以制备负载型金属酞菁 催化剂，将其分别应用于催化氧化脱硫的研究中。 采用微波法合成了一系列不同中心金属离子和带有不同种类取代基的金属酞菁 类化合物，并采用紫外一可见光谱、红外光谱对合成的金属酞菁类化合物进行了分析 表征，证实了合成的物质即为会属酞菁类化合物。 采用浸渍法将金属酞菁负载于MCM．41介孔分子筛上合成了一系列MCM．41分 子筛负载型金属酞菁催化剂。将MCM．41负载型金属酞菁应用于燃料油氧化脱硫研 究中，考察了不同反应条件下对DBT的脱硫率的影响，确定了最佳反应工艺条件。 在最佳工艺条件下，考察了M(1M．41负载酞菁铁对不同模型硫化合物的催化氧化脱 硫效果，并探讨了该催化剂的重复使用性能。结果表明，MCM．41负载酞菁铁对不 同模型硫化物均有良好的脱硫效果，但其重复使用效果不甚理想。 采用浸渍法将酞菁铁负载于竹炭上制备了竹炭负载型酞菁铁催化剂(FePc／BC)， 并通过红外光谱、扫描电镜进行了分析表征。室温下以DBT为底物，FePc／BC为催 化剂，离子液体为溶剂，空气为氧化剂，考察了该反应体系在不同条件下的脱硫效 果，并对DBT的氧化产物进行了分析鉴定。结果表明，在最佳工艺条件下DBT的 脱硫率最高可达99．1％。在最佳工艺条件下，竹炭负载酞菁铁对不同有机硫化物和真 实柴油均有较好的性能。然而，该催化剂在重复使用过程中，脱硫率逐渐下降。 合成了钛硅分子筛Ti—MCM．41，通过对Ti．MCM一41改性将合成的带有不同取代 基的酞菁铁以共价键负载到Ti。MCM一41上制备了Ti．MCM．41负载型某基酞菁铁催 化剂，并利用红外光谱、热重分析、X射线衍射、扫描电镜、BET氮气吸附脱附等 温线等方法对合成的催化剂进行分析表征。在常温常压下，以Ti．MCM．41负载某基 酞菁铁为光催化剂，空气为氧化剂，离子液体为萃取剂，可见光下催化氧化DBT， 采