药物分析第九章第1一3节[1].ppt

目的要求 1. 掌握维生素A、E、B及C的化学结构与分析方法间的关系；维生素A的三氯化锑鉴别反应及紫外分光光度法（三点校正）测定含量的原理；维生素E的联吡啶鉴定反应及铈量法测定含量的原理；维生素B1的硫色素鉴别反应及硅钨酸重量法测定含量的原理；维生素C的2，6-二氯靛酚鉴别反应及碘量法测定含量的原理。 2.熟悉气相色谱法测定维生素E的方法及条件。 3.了解上述药物的其他分析方法。 课时安排：4学时 VitA、D2、D3、 E、K1 等 维生素A 325.5 100% 新维生素Aa 328 75% 新维生素Ab 320.5 24% 新维生素Ac 310.5 15% 异维生素Aa 323 21% 异维生素Ab 324 24% VitAD胶丸中VitA的含量测定 精密称取本品(规格10000VitAIU/丸)装量差异项下（平均装量0.08262g/丸）的内容物 0.2399g 至250ml量瓶中，用环己烷稀释至刻度，摇匀；精密量取2.0ml，置另一20 ml量瓶中，用环己烷稀释至刻度，摇匀。以环己烷为空白，测定最大吸收波长为328nm，并在下列波长处测得吸收度为 A300 ：0.354 A316 ：0.561 A328 ：0.628 A340 ：0.523 A360 ：0.216 （等吸收度法） （二） 氨基嘧啶环－CH2－噻唑环(季铵碱) S元素反应 Cl-反应 （三）其他反应 含量测定 （一） 非水滴定法 1 原理 两个碱性的，已成盐的伯胺与季胺的基团，在非水溶液中，醋酸汞存在下，均可与高氯酸作用，根据消耗高氯酸的量进行计算。 喹那啶红－亚甲蓝 （紫红→天蓝） 2 方法 取本品0.15g，精密称定，置100ml具塞锥形瓶中加冰醋酸，醋酸汞，喹那啶红－亚甲蓝2d，高氯酸滴定。由紫红→天蓝，1ml相当于16.86mg。 二 紫外光谱法 维生素B1片的测定，取20片称定。严细。称取细粉适量，相当于25 mg，置100ml量瓶中，取5ml，在定溶于100ml，246nm测。标准吸光系数421。注意所使用的溶剂。 = 421 （每片）相当于标示量的%= A = ECL 规格 g/片 g/100ml g ChP片剂 维生素B1注射液的测定 取本品相当于B1 50mg，置200ml量瓶中，加水置刻度，取5ml，用盐酸定溶于100ml，246nm测。标准吸光系数421。 注射剂（每ml）相当于标示量的%= 规格 g/ml ml NaOH （三） 硫色素荧光法 P222 原理 1、 激发波长365nm 发射波长435nm 方法与计算 2、 + NaOH + 铁氰化钾 + 异丁醇 + NaOH + 异丁醇 + NaOH + 铁氰化钾 + 异丁醇 + NaOH + 异丁醇 S d A b 对照液 供试液 特点 3、 （1）灵敏度高，线性范围宽 （2）代谢产物不干扰，适用于 体液分析 4、讨论 P222 第三节 维生素C L－抗坏血酸 （一）结构 为L-抗坏血酸，在化学结构上和醣类似。有4种光学异构体，L右旋活性最强。具有二稀醇的结构，具有内酯环，具有两个手性碳（C4，C5），性质活泼。 （二）性质 、溶解性 易溶于水 水溶液呈酸性 2 酸性 C3－OH的酸性较强。pKa = 4.17，C2－OH的酸性较弱pKa = 11.57。故表现为一元酸的性质。能与碳酸氢钠成钠盐。 二烯醇结构 二酮基结构 强还原性 二烯醇结构的还原性极强。 有活性 有活性 无活性 光学活性 L(+)－抗坏血酸 活性最强手性C（C4、C5） * * 5 水解反应与碱反应 △ 50℃ 6 具糖的性质 结构与糖类相似 有糖类的显色反应 7 紫外特征 二、鉴别反应 （一）与AgNO3反应 (ChP2005) 具有强还原性]： 取本品0.2 g, 加水10 ml溶解，取5 ml，加硝酸银0.5ml，成-- （二）、与2，6 - 二氯靛酚反应 氧化型 玫瑰红色 还原型 蓝色 OHˉ (ChP2005) （玫瑰色） （无色） 取本品0.2 g, 加水10 ml溶解，取5 ml，加2，6 - 二氯靛酚2d，成-- （三）与其他氧化剂的反应 与碱性酒石酸铜反应 USP 与KMnO4反应 注意：