第3章化学热力基础.pptVIP

例如，当体系中 [ Ag+ ] 和 [ Cl－ ] 均为 1 mol?dm－3 并与 AgCl 固体共存时。 又如，100 kPa 的水蒸气在常温下与水 共存。 反应的方向是生成 AgCl 沉淀。 过程进行的方向当是液化。 本章中我们讨论的反应方向，是各种物 质均在标准状态下，反应以自发方式进行的 方向。 反应方向要结合反应进行的方式来讨论。 非自发过程不等于不能进行，而是不能 自发进行。 例如，室温 298 K，冰箱内 273 K。 自发进行的方向是高温变低，低温变高。 但是，接通电源，启动制冷机，则发生 非自发变化 —— 室温变高，冰箱内的低温变得更 低。 3－3－3 反应焓变对反应方向的影响 均为放热反应，在常温下可以自发进行。 （2） C7H16（l）+ 11 O2（g） —— 7 CO2（g）+ 8 H2O（l） ? r Hm = －4817.0 kJ?mol－1 ? （1） C（石）+ O2（g）—— CO（g） 1 2 ? r Hm = －110.5 kJ?mol－1 ? （3） HCl （g）+ NH3（g） —— NH4Cl （s） （4） 2 NO2 （g） —— N2O4 （g） 常温下, （3）和（4）是放热反应，可自发进行。 ? r Hm = － 55.3 kJ?mol－1 ? ? r Hm = －176.91 kJ?mol－1 ? 升高温度，反应方向发生逆转，向吸热方向进行。 吸热反应，常温下不能自发进行。 （5）CuSO4?5 H2O （s） —— CuSO4 （s） + 5 H2O （g） （6） NH4HCO3 （s） —— NH3（g） + H2O （g）+ CO2 （g） ? r Hm = 185.57 kJ?mol－1 ? ? r Hm = 78.96 kJ?mol－1 ? 高温下仍吸热，却可以自发进行。 但并不是所有吸热反应在常温下都不能 自发进行，如 吸热反应，常温下可自发进行。 （7） Ba OH 2?8 H2O s + 2 NH4SCN s ——— Ba SCN 2 s + 2 NH3 g + 10 H2O l （ ） （ ） （ ） （ ） （ ） （ ） （ ） 吸热反应，常温下不自发进行，高温下 仍不自发进行。 也并不是所有反应，高温下都发生逆转。 （8） N2（g）+ O2（g）——— N2O（g） 1 2 ? r Hm = 81.6 kJ?mol－1 ? 改变反应温度，有时可使反应方向逆 转，向吸热方向进行。吸热反应有的在常 温下也可以自发进行。 因此，除反应热和温度外，还有其他 影响反应方向的因素。 综上所述，放热是化学反应进行的一 种趋势，但不是唯一的影响因素。 3－3－4 状态函数 熵 1 混乱度和微观状态数 （3）的逆反应 NH4Cl （s） —— HCl （g） + NH3 （g） 固体生成气体 总结前面反应中，违反放热规律向吸热方向进行的几个反应的特点。 （4） 的逆反应 N2O4 （g） —— 2 NO2（g） 气体少变成气体多 （5） CuSO4? 5 H2O（s） —— CuSO4（s） + 5 H2O （l） 固体变成液体 固体变成液体和气体 固体变成液体和气体 （6） NH4HCO3 （s） —— NH3（g） + H2O （g）+ CO2 （g） （7） Ba OH 2 ? 8 H2O s + 2 NH4SCN s ——— Ba SCN 2 s + 2 NH3 g + 10 H2O l （ ） （ ） （ ） （ ） （ ） （ ） （ ） 总之，向吸热方向进行的反应，生成物 分