大学化学教程第章.ppt

化学是材料科学的基础 p 轨道模型 两组相交于原点的球面，一组为正值，另一组为负值，在平面上简单地画成两个相切于原点地圆，上（或右）圆为正，下或（左）为负值。mi有－1，0，＋1三个值，分别决定了三个轨道在空间的不同取向。 d 轨道模型 在平面上d轨道的图形就像花瓣状。共有5个轨道，其中dxy dyz、dxz和dx2-y2由四个带正负号的“半”保龄球状的瓣构成,各自有不同的取向，dz2则是两个对立的“半”保龄球瓣，颈部套一个小圆环。 1.3.2电子云 波函数在某一点的绝对值的平方即是电子在该点处单位体积出现的概率。（概率密度）。 用小黑点的疏密形象地描述电子在原子核外空间的概率密度分布图象叫做电子云。 s电子的电子云 s电子的电子云是球形对称的，近核处的密度较大。随着主量子数增大，电子云形状变大，并在球中产生一些“空壳”（即概率密度很小的区域）。主量子数增加1，“空壳”也随之增加一个。 p、d电子的电子云 p、d电子的电子云与角度有关，所以其形状与原子轨道形状（剖面）图有相似之处。随着主量子数的增加，电子云变大，电子云中也出现一些“空壳”。 电子云的角度分布图 s电子云的角度分布图是球形的，平面上画成一个圆；p电子云的角度分布图则是两个同轴的“保龄球”，平面上像两个花瓣，有三个不同的取向。这种图形只表示电子在空间不同角度出现的概率大小。 s，p，d电子云角度分布图 比较 原子轨道的形状图有“＋”“－”之分，而电子云的角度分布图则无，这是因为电子云角度分布是波函数角度分布的平方之故； 原子轨道形状图形“胖”一些，而电子云角度分布图则“瘦”一些，这是因为波函数值总是小于一之故。 原子轨道的对称性决定成键的类型 1.3.3.四个量子数 三个量子数可用来描述电子运动状态的原子轨道，可以解释一般的原子光谱，但还不能解释原子光谱中的精细结构和在磁场中谱线的分裂现象。根据进一步研究，发现电子除了绕核运动外，其自身还有自旋运动。因此，需要用自旋角动量量子数si来描述。下面介绍n、li 、mi、si四个量子数的物理意义。 (1)主量子数（n） 它决定电子在核外空间离核的远近，也就是电子出现的概率密度最大的地方离核的远近，故确定了电子能量的高低。它是决定轨道能量的主要因素。n越大，能量越高，习惯上常常将主量子数称为核外电子层的层数，用K、L、M、N、O、P和Q分别代表n等于1、2、3、4、5、6和7的电子层。 由于n只能取正整数，所以电子的能量是分立的不连续的，或者说能量是量子化的。 （2）轨道角动量量子数（li） 当n给定时， li可取值为0，1，2，3…（n-1） li的一个重要物理意义是表示原子轨道（或电子云）的形状。。n值不同而li值相同的原子轨道和电子云的形状相同，只是大小不同而已。 li的另一个物理意义是表示同一电子层中具有不同状态的亚层。 习惯上常把n相同， li不同的状态称为电子亚层。 左表表示了主量子数n，角动量量子数li及其相应电子层亚层之间的关系 n 电子层 l 亚层 1 1 0 1s 2 2 0 2s 1 2p 3 3 0 3s 1 3p 2 3d 4 4 0 4s 1 4p 2 4d 3 4f li是决定多电子原子中电子能量的次要因素。 对于单电子体系的氢原子来说，各种状态的电子能量只与n有关。但是对于多电子原子来说，由于原子中各电子之间的相互作用，因而当n相同，li不同时，各种状态的电子能量也不同， li愈大，能量愈高。 （3）磁量子数（mi） 　 mi决定原子轨道（或电子云）在空间的伸展方向。 当li给定时， mi的取值为从- li到+ li之间的一切整数（包括0在内），即0，±1，±2，±3，…± li ，共有2 li +1个取值。即原子轨道（或电子云）在空间有2 li +1个伸展方向。 原子轨道（或电子云）在空间的每一个伸展方向称为一个轨道。 例如， li =0时，s电子云呈球形对称分布，没有方向性。 mi只能有一个值，即mi =0，说明s亚层只有一个轨道为s轨道。当li =1时， mi可有-1，0，+1三个取值，说明p电子云在空间有三种取向，即p亚层中有三个以x,y,z轴为对称轴的px，py，pz轨道。当li =2时， mi可有五个取值，即d电子云在空间有五种取向，d亚层中有五个不同伸展方向的d轨道 。 （4）自旋角动量量子数si 决定电子自身固有的运动状态。习惯上称为是自旋运动状态。自旋角动量量子数有两个取值，即+1/2和-1/2 。常用“↑”和“↓”表示两个不同的自旋状态。 结论 主量子数n决定电子出现几率最大的区域离核的远近（或电子层），并且是决定电子能量的主要因素；角动量量子数li决定原子轨道（或电子云）的形状，同时也影响电子的能量；磁量子数mi决定原子轨道（或电子云）在空