第7章 二元的自由能.pptVIP

* 第七章 二元系的自由能 7.1 形成溶液时自由能的变化 纯组元i在凝聚状态、温度为T时其平衡蒸气压为pi0，当在T温度时组元2成为凝聚的溶液时则具有较低的平衡蒸气压pi。可通过以下三步求得由纯组元i成为i在溶液内的摩尔自由能变化值。 图7-1表示Fe-Cu及Ni-Fe合金按理想混合计算所得的 与组成合金时实际混合引起的自由能变化值 相差颇大。 则可变为： 7.2 理想溶液与非理想溶液性质的比较 1.理想溶液 不分溶剂和溶质，任一组分在全部浓度范围内都符合拉乌尔定律；从分子模型上看，各组分分子彼此相似，在混合时没有热效应和体积变化，这种溶液称为理想溶液。光学异构体、同位素和立体异构体混合物属于这种类型。 如图7-2所示，Fe-Cr系溶液在1600℃时的活度与组分的关系即ai=xi. 在恒温、恒组成的条件下，将μB对 p 求偏导数 因为: ，而 即理想液态混合物中任一组分的偏摩尔体积等于该组分的纯态在该温度压力下的摩尔体积。 (2)混合热等于零： ? HM = 0. 即在恒温、恒压下，由纯液体形成理想液态混合物时，系统焓不变，即混合热为零。 理想溶液的通性： 即在恒温、恒压下，由纯液体形成理想液态混合物时混合熵的计算公式，其实，与理想气体恒温、恒