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第6章 定量分析基础The Basic of Quantitative Analysis 6.1 定量分析的方法 根据分析对象分类 无机分析、有机分析、药物分析、水质分析、食品分析、 元素分析、工业分析等…… 化学分析法(chemical analysis) 以物质的化学反应为基础建立起来的分析方法 化学分析法示例 例:可溶性钡盐中钡含量的测定(重量法）： 仪器分析法(instrumental analysis) 化学分析与仪器分析方法比较 6.2 定量分析的一般过程 定量分析的一般过程：取样；样品的处理；干扰物的分离; 测定；结果计算 ①气体试样的采取 常压气体 采样瓶 低压气体 抽气泵 正压气体 球胆、气袋、吸气瓶 ②液体试样的采取 ③固体试样的采取 破碎 试样一般分：粗碎(25mm)、中碎(25-5mm)、细碎(5-0.15 mm)、粉碎(≤0.074mm)四种粒度。 为保证试样具有代表性．经破碎后的试祥必须加以混合．使 其组成均匀。将试样均匀混合的方法有人工堆锥法、机械混 匀法等。 2 试样的预处理 分解试样的要求 分解完全 防止待测组分的损失 不能引入与被测组分相同的物质 防止引入对待测组分测定引起干扰的物质 选择的分解方法应与组分的测定方法相适应 根据溶剂的性质，选择合适的器皿 分解方法 根据试样的性质不同，采用不同的分解方法。 ①无机试样的分解 酸溶解法 HCl 酸性、还原性、强配位性、 HNO3 强酸性、强氧化性、王水:V(HNO3):V(HCl)=1:3 H2SO4 稀：酸性; 热浓：氧化性、脱水性、高沸点 H3PO4 酸性、配位性 HF 强配位性 HClO4 稀:强酸性; 浓:加热,强氧化性,分解迅速 混合酸：更强的溶解能力 HCl-HNO3 H2SO4-H3PO4 H2SO4-HF HCl-HClO4 H2SO4-HClO4 HCl-HNO3-HClO4 酸熔法：K2S207 KHSO4 ②有机试样的消化 在高温或强烈氧化条件下，使样品中的有机物分解并逸出，而金属转化为无机离子。根据操作方法不同，分为干法灰化和湿法煮解 试样中加入少许混合酸，在较低的温度下加热，待剧 烈反应停止后，再升温煮解，直至冒出较浓的白烟，煮解到 溶液透明为止。有机物完全氧化分解，而待测物呈离子状态 保存在溶液中。该法简便、快速，适用于易挥发组分的测 定，但要求试剂纯度较高。 3 测定方法的选择 综合考虑选择测定方法： 6.3 定量分析中的误差 误差的分类 系统误差:(Systematic error) 由某种固定的或确定的、经常性的原因所造成的误差。 特点:单向性、重现性和可测性。 随机误差:(Random error)　 误差产生的原因 系统误差　　 ⒊试剂误差　 随机误差　 2.误差的表示方法 准确度与误差 (Accuracy and Errors) 比较对象: 待测组分的真值(xT)。　 例：用分析天平称得两物体的质量为2.6880g和0.2688g， 若两物体的真实质量分别为2.6881g和0.2689g，则称量误 差分别是多少？ ⑴ Ea1= Ea2 = －0.0001g; 精密度与偏差 (Precision and Deviations) 比较对象: 多次测量结果的平均值。　 ⑴ 绝对偏差与相对偏差 绝对偏差　　 di = xi-　 例: 分析某铁矿石中的铁含量(以%Fe2O3表示) ,五次测定 结果分别为67.48, 67.47, 67.37, 67.43和67.40,求测定结果的 相对平均偏差。 ⑶ 标准偏差和相对标准偏差 ①几个基本概念 总体→无限多次测定数据的全体； 样本→从总体中随机抽出的一组测定值； 样本容量(大小)→样本中所包含测定值数目。 若样本容量为n，平行测定数据为 x1,x2, …,xn,则样本 平均值为： ②标准偏差 当n→∞时,表示样本各测定值xi对总体平均值μ的偏 离程度，可用标准偏差σ或方差σ2来进行。 式中：n-1为自由度，以f 来表示。 ② 相对标准偏差(sr或RSD) 样本的相对标准偏差又称变异系数(CV，coefficient of variation)，其大小可用下式计算: 准确度与精密度 　系统误差影响结果准确度,随机误差影响结果精密度。 结论： 精密度高，不能说明准确度就一定好，但可表 明分析测试条件的稳定性较好； 高的精密度，是获得好的准确度的前提； 在扣除系统误差后，测定结果的精密度越好，