纳米材料的合成..ppt

纳米材料分类 一、纳米粒子合成概述 20世纪初人们已开始用蒸发法制备金属及其氧化物的 纳米粒子； 20世纪中期人们探索机械粉碎法使物质粒子细化（极 限为数微米）； 近几十年来机械粉碎法可以使微粒小到0.5微米左右； 多种化学方法（表面活性剂的应用）和物理方法的开 发；以及近十年来各种高科技手段，如激光技术、电 子束技术 、离子束技术等离子体技术等的应用，使 得制备粒度 均匀、高纯、超细、分散性好的纳米粒 子成为可能， 但问题是如何规模化。 纳米粒子合成的物理方法——粉碎法 纳米粒子合成的物理方法——粉碎法 纳米粒子合成的物理方法——构筑法 纳米粒子合成的物理方法——构筑法 ② 产品颗粒一般在5~100纳米之间。 ☆ 基本方法 ◆ 金属烟粒子结晶法； ◆ 真空沉积法； ◆ 气体蒸发法等。 纳米粒子合成的化学方法 纳米粒子的气相反应法合成 —气相分解法 纳米粒子的气相反应法合成 —气相合成法 液相反应法合成纳米粒子 ——沉淀法 沉淀法合成纳米粒子 ——共沉淀法 沉淀法合成纳米粒子——均匀沉淀法 沉淀法合成纳米粒子——水解沉淀法 液相反应法合成纳米粒子 ——水热法 液相反应法合成纳米粒子 ——喷雾热解法 液相反应法合成纳米粒子—溶胶－凝胶法 其它方法 γ射线辐照法 电子辐照法 相转移法 固相法 ◆ 基本原理 金属盐溶液经γ射线辐照逐级还原成金属纳米粒子，是物理手段与化学反应相结合的方法 特点： 常温常压操作，工艺简单，易扩大规模 颗粒生成和粒径保护同步进行，防止团聚 产物处于离散胶体状态，颗粒收集困难 (可采用γ射线辐照与水热结晶技术结合) 1.γ射线辐照法 ◆ 反应机制 H2O→H3O+，H·，H2，OH·，H2O e+Mm+ → M(m－1)+ e+M(m－1)+ → M(m－2)+ e+M+ → M0 nM0 → M1，M2，M3…Ma99 （金属纳米颗粒聚集体） M1，M2，M3…Ma99(液相) → M1，M2，M3…Ma99 (结晶粉状) ◆ 基本过程 配制金属盐溶液 → γ射线辐照金属盐溶液 → 产生辐照化学反应 → 水溶液中形成水合粒子 → 还原反应成核 → 在高压容器内进行水热结晶 → 粉状金属纳米颗粒 原理： 电子辐照法是非晶体颗粒结晶化处理的方法。反应体系分子或原子吸收入射电子束能量后，分子或原子活性和化学反应性提高，加速相应体系的正向化学反应，加速非晶颗粒的结晶速率。 如： TiO2非晶纳米颗粒在电子束辐照下导致粒子迅速结晶，使相应晶粒稳定性大大增加 2.电子辐照法 原理： 将原料制备成胶体后，加入适当的表面活性剂和有机溶剂，制得含有合成目标物质组分的混合沉淀物；再经过搅拌、层析等除去水相、有机相，最后制得相应物质的纳米颗粒。由于在制备过程中涉及多次相转变，因此称其为相转移法 3.相转移法 直接化合反应通式为：Me＋X→MeX 生产碳化物，反应通式为： MeO＋2X→MeX＋XO↑ 低温度下，2MeO＋3X＝2MeX＋XO↑ 4. 固相法 1) 化合或还原—化合法 用NH3代替N2生产氮化物反应为： 2Me＋2NH3→2MeN＋3H2↑ 许多情况下反应常有C参加： 2MeO＋N2 (或NH3) ＋2C→ 2MeN＋2CO＋(H2O＋H2) 两种固态化合物粉直接反应生成复杂化合物粉： Al2O3＋MgO→MgAl2O4（尖晶石） Al2O3＋2SiO2→3Al2O3·2SiO2（莫来石） 基本反应： 4MeO＋B4C＋3C→4MeB＋4CO 为降低产品中碳含量，可加入B2O3： 2MeO＋B2O3＋5C→2MeB＋5CO 或者，用金属还原剂代替碳： 6MeO＋3 B2O3＋10Al(Mg、Ca、Si)→ 6MeB2＋5Al(Mg、Ca、Si)2O 2) 制取硼化物的碳化硼法 ◆ 定义 利用金属元素燃烧反应放热形成自蔓延燃烧这一过程来制取化合物粉体的方法称为自蔓延高温合成法(SHS技术) 3) 自蔓延高温合成法 ◆ 制备技术 “无