重要的有机化学应及其拓展.pptVIP

* 重要的有机化学 反应及其拓展 该反应要向正向进行，一般用浓硫酸做催化剂和脱水剂，反应一般应加热到170℃。 一、实验室制备甲烷的反应(脱羧反应---取代)： CH3COONa + NaOH 加热 Na2CO3 + CH4↑ 拓展:RCOONa + NaOH 加热 Na2CO3 + RH CH2=CHCOONa+NaOH 加热 Na2CO3+CH2=CH2↑ -COONa + NaOH 加热 Na2CO3+ -COONa + NaOH 加热 Na2CO3+ 二、消去反应： CH2-CH2 H OH CH2=CH2 + H-OH 注意：羟基邻位碳原子上，至少 要有一个氢原子 R-CH-CH2 H OH CH2-CH2 H OH 170℃ 浓硫酸 CH2=CH2↑ + H-OH 拓展: 170℃ 浓硫酸 R-CH=CH2 + H-OH CH3-CH-CH2 H OH 170℃ 浓硫酸 CH3-CH=CH2↑+ H-OH -CH-CH2 H OH 170℃ 浓硫酸 -CH=CH2 + H-OH CH3 CH3 CH3-C-CH2-OH 该物质不能发生消去。 CH3 CH3 OH CH3-C-CH2-CH-CH3 该物质消去后有两种产物。 CH2-CH2 H Cl CH2=CH2 + H-Cl 注意：氯原子邻位碳原子上，至少 要有一个氢原子。 该反应要向正向进行，反应一般应在NaOH醇溶液中加热。 CH2-CH2 H Cl + NaOH CH2=CH2↑+ NaCl + H2O 拓展: R-CH-CH2 H Cl +NaOH R-CH=CH2+NaCl+H2O CH3-CH-CH2 Cl H +NaOH CH3CH=CH2↑+NaCl+H2O -CH-CH2 H Cl +NaOH -CH=CH2+NaCl+H2O 醇 加热 醇 加热 醇 加热 醇 加热 CH3 CH3 CH3-C-CH2-Cl 该物质不能发生消去。 CH3 CH3 Cl CH3-C-CH2-CH-CH3 该物质消去后有两种产物。 对脱羧和消去反应，在解决具体问题时，一定要灵活，千万不可死搬硬套。 OH -COONa + 2NaOH ONa 加热 + Na2CO3 + H2O 醇 加热 OH -CH-CH2 H Cl +2NaOH ONa -CH=CH2+NaCl+2H2O 三、加成反应： CH2=CH2 + H2 Ni 加热 CH3-CH3 -CH=CH2 + 4H2 Ni 加热 -CH2-CH3 R-C-R′+H2 O Ni 加热 R-CH-R′ OH R- O CH + H2 Ni 加热 R-CH2-OH CH2=CH2 + Br2→CH2Br-CH2Br 特别注意：与极性分子的取向加成中，一般情况下，带负电的原子或原子团，加在碳碳双键中略显正电性的含氢原子较少的碳原子上。 R-CH=CH2 + H-CN→R-CH-CH3 CN R-CH=CH2 + H-Br H2SO4(稀) R-CHBr-CH3 但在过氧化物存在的情况下，加成正好相反。 R-CH=CH2 + H-CN 过氧化物 R-CH2-CH2-CN 而非碳碳双键加成，一般都要考虑取向。 R- O CH + H-CN R-CH-CN OH 催化剂 在解决具体问题时，一定要灵活，千万不可死搬硬套。 HO- -CH=CH2 +3Br2→ -CHBr-CH2Br+2HBr HO- Br Br 醛能使溴水褪色，但不是加成而是氧化。 R- O CH + Br2 + H2O→R-COOH + 2HBr 3 CH CH 高温、高压 催化剂 3HCHO 高温、高压 催化剂 O O O CH2=CH-CH=CH2+Br2→CH2Br-CHBr-CH=CH2 CH2=CH-CH=CH2+Br2→CH2Br-CH=CH-CH2Br CH CH + H2O 催化剂 OH CH=CH H CH3-CHO 既要考虑加成也要考虑取代。 三、重要的氧化反应： 2CH3CH2-CH2CH3+5O2→4CH3COOH+2H2O 2CH2=CH2+O2 催化剂 CH2-CH2 O 2CH3-CHO 苯的同系物一般能使酸性高锰酸钾溶液褪色: -COOH -CH3 KMnO4(H+) -COOH -COOH -CH3 -CH3 KMnO4(H+) 2R-CH-O-H + O2 H △ 银或铜 2RCHO + 2H2O 2R-C-R′+ O2 H O-H △ 银或铜 2R-C-R′ O + 2H2O 伯醇氧化