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有机化学专题复习 有机化合物的命名 二、酸碱性的强弱问题 完成反应式 有机化合物的合成 三、反应活性中间体的稳定性问题 1. 电子效应的影响 取代基的电子效应包括诱导效应和共轭效应。它们将 对活性中间体—— 碳正离子、碳负离子和碳自由基的稳 定性产生影响 。凡能使电荷分散的因素，都将使稳定性 增加。 碳正离子或碳自由基(中心碳原子均为SP2杂化) (1) 自由基取代反应： 反应的难易取决于活性中间体烃基自由基的稳定性， 烃基自由基越稳定，其反应速率越快， 2. 化学反应速率 (2) 亲电加成反应： 亲电加成反应的反应速率取决于碳碳不饱和键电子 烯烃双键碳原子上连有供电子基时，将使反应活性 增大，反应速率加快；反之，反应速率减慢。 云密度的大小，电子云密度越大，反应速率越快。 HX与烯烃发生亲电加成反应，其反应速率取决于HX 离解的难易。 (3) 亲电取代反应： 芳香族化合物亲电取代反应的反应速率取决于芳环上 电子云密度的高低。当芳环上连有供电子基（除卤素外的 第一类定位基）时，将使芳环上的电子云密度增大，反应 速率加快；连有吸电子基（卤素和第二类定位基）时，将 使芳环上的电子云密度降低，反应速率减慢。 (4) 亲核取代反应： A. 烃基结构： SN1反应——电子效应是影响反应速率的主要因素。 凡有利于碳正离子生成，并能使之稳定的因素均可加速 SN1反应。 卤代烃发生SN1反应的活泼顺序是： 如： SN2反应——空间效应是影响反应速率的主要因素。 α、β碳原子上烃基增多，不但不利于亲核试剂从背后进攻，且造成过渡态拥挤，从而使SN2反应反应活性降低。 SN2反应的活泼顺序为： B.离去基团： 无论SN1反应还是SN2反应，离去基团总是带着一对电 子离开中心碳原子。 离去基团越容易离开中心碳原子，其反应活性越高。 卤代烃的反应活性顺序是： 依 次 减 弱 依 次 减 弱 C. 亲核试剂： 亲核试剂主要影响SN2反应。 亲核原子的电子云密度越高、可极化度越高，其亲核能力越强。 (5) 亲核加成： 亲核加成反应主要包括醛、酮的亲核加成反应和羧酸 及其衍生物的亲核加成反应。 当羰基连有吸电子基团时，将使羰基碳原子的正电性 增大，反应活性增强；反之，反应活性减弱。 当连有能与羰基发生共轭的基团时，因共轭效应的结 果，使羰基碳原子的正电荷得到分散，故反应活性降低。 不同醛、酮的羰基的反应活性顺序是： (6) 消除反应： 消除反应主要指卤代烃脱HX和醇的分子内脱水。 卤代烃： 醇： 按E1反应活性由大到小排列： 这是一类覆盖面宽、考核点多样化的试题，解答这类 问题应该考虑以下几个方面： (1) 确定反应类型； (2) 确定反应部位； (3) 考虑反应的区域选择性； (4) 考虑反应的立体化学问题； (5) 考虑反应的终点……等问题。 * * 有机化合物的命名。 基本概念与理化性质比较。 完成反应式。 有机化学反应历程。 有机化合物的分离与鉴别。 有机化合物的合成。 有机化合物的结构推导。 一、系统命名法 系统命名的基本方法： 选择主要官能团 → 确定主链位次 → 排列取代基 列出顺序 → 写出化合物全称。 要点： 1. “最低系列”——当碳链以不同方向编号，得到 两种或两种以上不同的编号序列时，则顺次逐项比较 各序列的不同位次，首先遇到位次最小者，定为 “最低系列”。 2,5-二甲基-4-异丁基庚烷 2. “优先基团后列出”——当主碳链上有多个取代基， 在命名时这些基团的列出顺序遵循“较优基团后列出”的原 则，较优基团的确定依据是“次序规则”。 两条等长碳链选择连有取代基多的为主链。