沸水促进的nboc保护基脱除反应和联萘酚骨架的手性磷酸的合成及应用研究化学;有机化学专业论文.docxVIP

摘要摘要 摘要 摘要 本论文分为两部分。 在第一部分工作中，我们发展了在沸水中，对杂环上的N原子，脂肪胺， 以及芳香胺类化合物的N-Boc保护基进行脱除的反应体系。大多数在水中溶解 性较好的胺类化合物的N-Boc保护基都能在我们的这一体系中得到有效地脱除。 对组胺，色胺这样的具有两种不同类型的氨基的化合物来说，可以选择性地实 现只脱除反应活性更高的杂环N原子上的N-Boc保护基。我们认为水在N-Boo 保护基的脱除反应中起到了酸碱共催化剂的作用，N-Boc底物的分解最终产物为 对应的胺类化合物和叔丁醇。和已报道的其他的N-Boc脱除反应体系相比，我 们的反应体系更加绿色环保。 在第二部分工作中，我们以手性BINOL为骨架，合成了一系列3，3’位具有 不同取代基团的手性磷酸催化剂，并对吲哚与2，2，2．三氟苯丙酮之间的F．C反应， ￡．半胱氨酸与硝基苯乙烯之间的Mich卵l加成反应以及3，5．二羟基苯酚与亚胺之 间的F．C反应这三个不对称催化反应进行了初步的探索。 关键词g沸水，胺类化合物，Boc保护基，酸碱共催化，BINOL，手性磷酸， 不对称催化 AbstractAbstract Abstract Abstract This thesis contains two parts． In the first part,we developed a method using boiling water as reaction media to remove Boc protecting group OIl heterocyclic aromatic amines，aliphatic amines and aromatic amines．In most of the cases，the N-Boc group on the substrate which bearing good solubility in water call be removed effectively in our system．For substrates like di-·Boc histamine and di··Boc tryptophan amine,only the Boc group linked to more reactive hcterocyclic aromatic amine can be removem if也e reaction Was stopped at centain point．We suppose water functions as dual acid／base catalyst in OUtreaction system．The final decomposition compound of the N-Boc substrate Was amine and t-buWl alcoh01．Our reaction system is greener than those other reported N-Boc dcprotcction methods． In the second part,we synthesized several BINOL based chiral phosphorous catalysts bearing various substitute group at 3，3’position and put them into preliminary research on asymmetric catalysis．Our tested asymmetric reactions include：1)F-C reaction between indole and 2，2，2-trifluoro·1-phenylethanone；2) Michael addition between L-Cystein and∞-(2-nitrovinyl)benzene；3)F-C reaction between 3，5-dimethoxyphenol and imine． Key words：boiling water,amine compound，Boc protecting group，dual acid／base catalysis，BINOL,chiral phosphoric acid，asymmetric catalysis II 第一章沸水催化下的温和的，具有选择性的N-Boo保护基的脱除反应研究第一章 第一章沸水催化下的温和的，具有选择性的N-Boo保护基的脱除反应研究 第一章 沸水催化下的温和的，具有选择性的N-Boc保护基 的脱除反应研究 第一节前言 1．1 Boc保护基的脱除方法