氨基酸的酸碱性.pptVIP

1. 氨基酸的离解性质 氨基酸在结晶形态或在水溶液中，不以游离的羧基或氨基形式存在，而是离解成两性离子。在两性离子中，氨基是以质子化(-NH3+)形式存在，羧基是以离解状态(-COO-)存在。 在不同的pH条件下，两性离子的状态也随之发生变化。 氨基酸的两性解离性质及等电点（pI） 甘氨酸滴定曲线 谷氨酸（A）和赖氨酸（B）滴定曲线和等电点计算 2. 氨基酸的等电点 当溶液浓度为某一pH值时，氨基酸中所含的-NH3+和-COO-数目正好相等，净电荷为0。这一pH值即为氨基酸的等电点(pI)。在等电点时，氨基酸既不向正极也不向负极移动 侧链不含离解基团的中性氨基酸，其等电点是它的pK’1和pK’2的算术平均值：pI = (pK’1 + pK’2 )/2 同样，对于侧链含有可解离基团的氨基酸，其pI值也决定于两性离子两边的pK’值的算术平均值。 酸性氨基酸：pI = (pK’1 + pK’R-COO- )/2 硷性氨基酸：pI = (pK’2 + pK’R-NH2 )/2 * * 氨基酸的酸碱性质 （一） AA的兼性离子形式 --. AA熔点很高， 200摄氏度以上。 --. AA能使水的介电常数增高, 乙醇、丙酮却使水的介电常数降低。  解释： AA在晶体或水中以兼性离子的形式存在 作用力：强大异性电荷之间的静电吸引 （二） AA的两性解离 酸碱质子理论 酸碱可互相转化 1．AA在水中：既起酸（质子供体）的作用。有起碱（质子受体）的作用 2．AA完全质子化时，可看成是多元酸，侧链不解离的中性AA可看作二元酸，酸性AA和碱性AA可看成三元酸 HA A- + H+ pH=pKa/ +Log[A-]／[HA] （1）pKa/ 就是HA50%解离（[碱] = [酸]）时溶液的pH值，Ka/就是此时溶液的[H+] （2）当HA50%解离时，溶液的pH值等于pKa/ （3）pH = pKa/ 时，[碱] = [酸]（50%解离） pH pKa/ 时，[碱] [酸]（＞50%解离） pH pKa/ 时， [酸] [碱]（＜50%解离） Ka/ Ka/=[H+][A-]/[HA] Handerson-Hasselbalch公式： 给pK‘1和pK’2等数据，可算出在任一pH条件下 一种氨基酸的各种离子的比例。 pH = pKa + log [A-] / [HA] 氨基酸的两性解离和酸碱滴定曲线 α-羧基pK1在2.0左右，当pH3.5，α-羧基以-COO-形式存在。 α-氨基pK2在9.4左右，当pH8.0时，α-氨基以α-NH+3形式存在。 在pH3.5-8.0时，带有相反电荷。 在pH2.34和pH9.60处，Gly具有缓冲能力。 ? 起点：100% Gly+ 净电荷：+1 第一拐点： 50%Gly + ，50%Gly± 平均净电荷：+0.5 pH=pK+lg[Gly±]/[Gly+] = pK1 = 2.34 第二拐点： 100%Gly± 净电荷：0 等电点pI 第三拐点： 50%Gly± ，50%Gly- 平均净电荷：-0.5 pH=pK2+lg[Gly-]/[Gly±]=pK2=9.6 终点： 100% Gly- 净电荷：-1 AA的带电状况与溶液的pH值有关。改变pH可以使AA带上正电荷或负电荷，亦可使它处于正负电荷数相等即净电荷为零的兼性离子状况。 pI( Isoelectric point)：在一定pH环境下，氨基酸游离成阴、阳离子的程度及趋势相等或不游离(氨基酸不带电荷或所带电荷数相等)而成为兼性离子(Zwitterion)，在电场中既不向阳极也不向阴极迁移时的pH值。 pH 1 7 10 净电荷 +1 0 -1 正离子 两性离子 负离子 等电点