2322汞和、砷元素形态和其价态测定法.PDF

2020 年版第一次征求意见稿 2322 汞和、砷元素形态及其价态测定法 本法系采用高效液相色谱- 电感耦合等离子质谱法测定供试品中汞或、砷元 素形态及其价态。 由于元素形态及其价态分析的前处理方法与样品密切相关，供试品溶液的制 备方法如有特殊要求应在品种项下进行规定。 一、汞元素形态及其价态测定法 照高效液相色谱法- 电感耦合等离子体质谱测定法（通则0412 ）测定。 色谱、质谱条件与系统适用性试验 以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂；以 甲醇-0.01mol/L 乙酸铵溶液（含0.12% L-半胱氨酸，氨水调节pH 值至7.5 ）（8:92 ） 为流动相；流速为 1.0ml/min。以具同轴雾化器和碰撞反应池的电感耦合等离子 202 体质谱 （具碰撞反应池）进行检测；测定时选取同位素为 Hg，根据干扰情况 选择正常模式或碰撞池反应模式。3 种不同形态汞及不同价态汞的分离度应大于 1.5 （图1）。 2 1 3 分钟 图1 汞元素形态及价态示意图测定图谱 1.氯化汞（二价汞）；2. 甲基汞；3.乙基汞 对照品贮备溶液的制备 分别取氯化汞、甲基汞、乙基汞对照品适量，精密 称定，加8 ％甲醇制成每1ml 各含100ng （均以汞计）的溶液，即得。 标准曲线溶液的制备 精密吸取对照品贮备液适量，加8 ％甲醇分别制成每 1ml 各含0.5ng 、1ng 、5ng 、10ng 、20ng （均以汞计）系列浓度的溶液，即得。 供试品溶液的制备 （1）矿物药及其制剂：除另有规定外，取供试品适量， 取相当于含汞量 20～30mg 的供试品粉末（过四号筛），精密称定，精密加入人 工胃液或人工肠液适量，置 37℃水浴中超声处理适当时间，摇匀，取适量，静 置约2420～36 小时，吸取中层溶液适量，用微孔滤膜（10μm）滤过，精密量取 1 / 4 2020 年版第一次征求意见稿 续滤液适量，用 0.125mol/L 盐酸溶液稀释至一定体积，摇匀，即得。同法制备 空白溶液。 （2 ）动、植物类中药（除甲类、毛发类）：除另有规定外，取供试品粉末 （过三号筛）0.2～0.5g，精密称定，加0.1mol/L 硝酸银溶液200～600μl，精密 加入硝酸人工胃液适量，置37～45℃水浴中加热约20～24 小时，取出，摇匀， 放置2 小时，取上清液，用一次性双层滤膜（10μm+3μm）滤过，取续滤液，即 得。同法制备空白溶液。 测定法 分别吸取系列标准曲线溶液和供试品溶液各20～100μl，注入液相 色谱仪，测定。以系列标准曲线溶液中不同形态汞或不同价态汞的峰面积为纵坐 标，浓度为横坐标，绘制标准曲线，计算供试品溶液中不同形态或不同价态汞的 含量，即得。 二、砷元素形态及其价态测定法 照高效液相色谱法- 电感耦合等离子体质谱测定法（通则0412 ）测定。 色谱、质谱条件与系统适用性试验 以聚苯乙烯-二乙烯基苯共聚物载体键 合三甲基铵阴离子交换材料或相当的材料为填充剂（250×4.1mm ；10µm）；以 0.025mol/L 磷酸二氢铵溶液（氨水调节pH 值至 8.0 ）为流动相A ，以水为流动 相 B ，按下表进行梯度洗脱；流速为 1.0ml/min 。以具同轴雾化器和碰撞反应池