ZnO催化剂对苯胺光降解研究.PDFVIP

第 18 卷第 1 期 环 　境 　科 　学 　学 　报 Vol . 18 ,No . 1 1998 年 1 月 AC TA SCIEN T IA E CIRCU M STAN T IA E J an . ,1998 ZnO 催化剂对苯胺光降解的研究 胡 　春 ( 中国科学院生态环境研究中心 环境水化学国家重点实验室 ,北京 100085) 刘星娟 　李 　爽 ( 吉林大学环境科学系) 摘要 　以太阳光 、氙灯为光源 ,ZnO 为光催化剂 ,对苯胺光降解行为进行研究 ,考察了溶液的初始浓度 、催化剂 量 、溶液p H 值对苯胺光降解速率的影响. 实验结果证实苯胺光降解符合准一级动力学规律 ,氧不足的条件下苯 胺降解的速率减慢. 通过 HPL C 确定苯胺降解的主要中间产物是邻氨基酚 、对氨基酚 、羧酸类化合物. 有机酸进 一步氧化生成二氧化碳. 在p H 6 和p H 6 两种条件下苯胺光降解途径不同,产物分别为不同的羧酸. 关键词 　光催化氧化 ;苯胺 ;氧化锌. 1 　前言 最近几年 ,利用半导体材料光催化氧化法处理有毒污染物 日益受到重视 ,很多有机物能被 无机化 ,或者转化为毒性较小的化合物. 由于这种反应只需光 、催化剂和空气 ,处理成本相对较 低 , 已成为一种较有前途的废水处理新方法[ 1 ,2 ] . Matt hew s 等人利用 TiO2 、ZnO 曾对多种含磷 ( ) ( ) ( ) ( ) P 、硫 S 、氮 N 及卤素 X 的芳烃有机物进行光催化降解的研究 ,证实反应的最终产物为 CO 、H O 、PO3 - 、SO2 - 、N O - 、X - [3 ] . 半导体粒子光催化机制被认为是 ,光照射使半导体粒子 2 2 4 4 3 价带上的电子激发到导带 ,形成导带上的自由电子 ,具有强还原性 ,在价带留有空穴 ,具有强氧 化性. 光致电子和空穴与催化剂表面吸附的化合物发生氧化还原反应. 光解液组份及反应气氛 等因素的变化都有可能影响光反应过程. 也有研究者提出表面双空穴 自由基机制[4 ] , 即当在 催化剂表面主要吸附物为氢氧根或者水分子时 ,它们俘获空穴产生羟基自由基 ,该自由基氧化 有机物 ,这是间接氧化途径. 当催化剂表面主要吸附物为有机物时 ,空穴与有机物的直接氧化 反应为主要途径. 本文考察了影响有机物光反应的几个控制因素 ,试图寻找其关键所在. 环境中的苯胺来源于杀虫剂 、除草剂的残留以及染料工业的中间产物. 苯胺的毒性很大 , 尤其一些有取代基的苯胺可能致癌. 而且它们的转换形式很复杂. 本文研究了在 ZnO 催化剂 上苯胺降解的动力学规律 , 同时着重考察了p H 6 和 p H 6 两个范围内苯胺降解途径 ,通过 对 ZnO 表面进行 EPR 的分析 ,说明了不同反应条件下 ZnO 具有不同的表面形态. 2 　实验方法 2 1 　光催化氧化反应 配制 10pp m 的苯胺溶液 250mL ( 未经酸碱调节 的苯胺溶液 p H = 6) , 置于光反应器 ( ) ( 900mL 石英烧杯放在电磁搅拌器上 中 ,加入 025g ZnO 粉末 化学纯 ,开原化学试剂一厂生 　北京大学环境科学中心在读博士生 82 环 　　境 　　科 　　学 　　学 　　报 18 卷 ) 产 ,氙灯从侧面照射或太阳光照射 ,反应温度 30 ±5 ℃. 间隔一定时间取样 ,经离心分离和 μ 045 m 微孔膜过滤后进行分析测定. 2 2 　不同p H 的实验 用 HCl 或 N aOH 溶液调节反应液的p H 值分别为 2 46 、4 46 、922 、1157 、1363 , 固定反 应液浓度为 10pp m ,固定氙灯光强