测定条件的选择对测定的灵敏度、准确度和干扰情况等.pptVIP

§ 8.6 测定条件的选择 一、重要性：测定条件的选择，对测定的灵敏度、准确度和干扰情况等有很大的影响，必须予以重视。 二、分析线的选择 通常选择元素的共振线作分析线，可使测定具有较高的灵敏度。最适宜的分析线，应视具体情况通过实验确定。 三、空心阴极灯电流 通过测定吸收值随灯电流的变化而选定最适宜的工作电流。在保证稳定和合适光强输出的情况下，尽量选用最低的工作电流。 四、火焰：选择和调节是保证高原子化效率关键. 选定火焰类型后，应通过试验进一步确定燃气与助燃气流量的合适比例。 五、燃烧器高度 对于不同元素，自由原子浓度随火焰高度的分布是不同的。在测定时必须仔细调节燃烧器的高度，使测量光束从自由原子浓度最大的火焰区通过，以期得到最佳的灵敏度。 六、狭缝宽度 狭缝宽度的选择与一系列因素有关，首先与单色器的分辨能力有关。 合适的狭缝宽度同样应通过试验确定。 “灵敏度” 和 “检测限” 是衡量分析方法和仪器性能的重要指标； “检测限” 考虑了噪声的影响，并明确指出了测定的可靠程度.所以比灵敏度具有更明确的意义。 同一元素在不同仪器上有时 “灵敏度” 相同，但由于两台仪器的噪声水平不同，检测限可相差一个数量级以上。因此，降低噪声，如将仪器预热及选择合适的空心阴极灯的工作电流、光电倍增管的工作电压等等，有利于改进 “检测限”。 三、测定限：应为5-10倍于检出限。 § 8.8 原子吸收光谱分析法的特点及其应用 原子吸收分析的主要特点是测定灵敏度高，特效性好，抗干扰能力强，稳定性好，适用范围广，可测定七十多种元素. 仪器较简单，操作方便，因而吸收分析法的应用范围日益广泛. 在测定试样中的金属元素含量时，原子吸收法往往是一种首选的定量方法. §8-9 原子荧光光谱法（AFS）简介 一、概述 原子荧光光谱法是20世纪60年代发展起来的一种新的痕量元素分析方法 主要优点： 1. 灵敏度高，检出限低 现有20多种元素的检出限优于原子吸收光谱。 原子荧光:银、镉的检出限分别为0.01,0.001ng/mL。 原子吸收:银、镉的检出限分别为0.002,0.002?g/mL 二、基本原理 气态原子 激发态 低能态 1. 共振原子荧光 非共振荧光 当荧光与激发光的波长不相同时，产生非共振荧光。非共振荧光又分为①直跃线荧光、②阶跃线荧光、 ③反斯托克斯（ anti-Stokes)荧光。 ①直跃线荧光 激发态原子跃迁回至高于基态的亚稳态时所发射的荧光称为直跃线荧光。由于荧光的能级间隔小于激发线的能线间隔，故荧光的波长大于激发线的波长。 ② 阶跃线荧光 阶跃荧光为被光照激发的原子，以非辐射形式去激发返回到较低能级，再以辐射形式返回基态而发射的荧光。图中的A。 ③反斯托克斯荧光 当自由原子跃迁至某一能级，其获得的能量一部分是由光源激发能供给，另一部分是热能供给，然后返回低能级所发射的荧光为anti-Stokes荧光。见图 其荧光能大于激发能，荧光波长小于激发线波长。 （二）原子荧光强度 当仪器和工作条件一定时，原子浓度很低时 If=Kc 荧光强度与浓度成正比 作业：3，4，6，7， 本章作业：P266；13、14题. * 第19讲 原子吸收分析条件选择、特点及应用范围。原子荧光 第*页 * 第19讲 原子吸收分析条件选择、特点及应用范围。原子荧光 第*页 §8.7 灵敏度、特征浓度及检出限 1 灵敏度 或 测定值的增量（dx，如吸光度）与相应待测元素浓度（或质量）的增量（ dc或dm）之比。 S1 S2 1 2 A 2 4 6 8 10 C 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 S = K 特征浓度：产生1%（即吸光度为0.0044）吸收时溶液中待测元素的浓度 A = KC 0.0044 = KC0 } 在火焰原子化法中常用特征浓度来表征灵敏度 特征质量：待测元素产生1%（即吸光度为0.0044）吸收时的质量。 ng(pg)?(1%)-1 2 检出限 以适当的置信度检出的待测元素的最小浓度或最小量 IUPAC定义 可测量的最小分析信号 空白样品多次测定值的平均值 与置信度有关的系数 s0: 空白样品多次测定值的标准偏差 检出限 置信度水平为99.86％时，k =