中南大学冶金原理第3章.pptVIP

3.3.2 离子结构理论 氧化物中离子按照鲍林第一定律来排列—— 每个阳离子为最大数目的氧离子所包围，形成密堆结构。 阳离子的配位数（与阳离子紧密邻近的O2?离子数目）取决于阳离子半径与氧离子半径之比。 半径较大的阳离子（Ca2+，Fe2+等）形成配位数为6的八面体结构， 此种结构的结合力较弱，故形成阴离子O2?包围阳离子的键结构（离子键）； 半径小的阳离子（Si4+，P5+等）形成配位数为4的四面体结构， 此种结构的结合力较强，形成了稳定性很大的共价键； 这种氧化物不能献出O2?，而形成共价键的复合离子，成为熔渣的基本结构单元。 2、Me?O键强度与阳离子半径的关系 3.3.2 离子结构理论 阳阴离子间的库仑力： z、za——阳离子、阴离子的电价， r+、r?——阳离子、阴离子的半径， d —— 阳阴离子间的距离，d = r+ + r?， e —— 电子电荷， 3、阳离子–氧离子间作用力 与MeO离解为简单离子的趋势 3.3.2 离子结构理论 对于氧化物，阴离子是O2?，za = 2，ra = 1.40?10?10m都是确定值， ?可用 zc/d2 表示阳阴离子间的作用力——阳离子的静 电场强。 阳离子的静电场强愈大，阳离子与氧离子之间作用时共价键的分数就愈大，氧化物离解为简单离子的趋势愈小，愈有利于复合离子的形成。 ?SiO2中的Si4+，P2O5中的P5