仪器分析第四版朱明华编课后题答案全册.ppt

11.在0V(对饱和甘汞电极)时,重铬酸根离子可在滴汞电极还原 而铅离子不被还原.若用极谱滴定法以重铬酸钾标准溶液滴定 铅离子,滴定曲线形状如何?为什么? 解: 铅无电活性,不能在滴汞电 极上被还原,因而在化学计量点 i 之前,电流很低,化学计量点之后, 重铬酸根过量,开始还原,电流开 始增加. V 12.在双指示电极电位滴定中,以I2溶液滴定S2O32-, 此滴定的滴 定曲线应该呈什么形状?为什么? 解: U a 在滴定开始至终点之前（0a1),没有可逆电对存在，?U 最大，终点之后，存在可逆电对I2/I-,故?U开始减小． 0a1 a1 13.3.000g锡矿试样以Na2O2熔融后溶解之,将溶液转移至250mL 容量瓶,稀释至刻度.吸取稀释后的试液25mL进行极谱分析,测得 扩散电流为24.9mA.然后在此液中加入5mL浓度为6.0x10-3mol.L-1 的标准锡溶液,测得扩散电流为28.3mA.计算矿样中锡的质量分数. 解: 根据公式: 得 Cx = 3.30×10-3mol.L-1 W%=Cx ×0.250 ×118.3 ×100%/3.000=3.25% C x = C sVs hx H (V + Vs ) - hxV h 14.溶解0.2g含镉试样, 测得其极谱波的波高为41.7mm,在同样实 验条件下测得含镉150, 250, 350, 及500mg的标准溶液的波高分 别为19.3, 32.1, 45.0及64.3mm. 计算试样中的质量分数. 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 20 70 60 50 40 30 Cx = 324mg mg 解:绘制标准曲线,如右图 所示. 从图中查得,当波高为41.7 时,对应的质量为324mg. 故质量分数为: 324 ×10-6/0.2 ×100% = 0.162% 12.4 58.9 81.3 -1 25.0mL 0.040mol.L KNO3稀释至50.0mL -1 25.0mL 0.040mol.L KNO3加10.0mL试样溶液,稀释至 50.0mL -1 25.0mL 0.040molo.L KNO3加10.0mL试样,加5.0mL 1.7 -3 -1 2+ ×10 mol.L Pb , 稀释至50.0mL 在-0.65V测 得电流/mA 溶液 15. 用下列数据计算试样中铅的质量浓度,以mg.L-1表示. 解: 设试样中铅的摩尔浓度为CPb, 则: i1 = 58.9-12.4= 46.5 = KCPb ×10.0/50.0 i2 = 81.5-12.4 = 69.1 = K (CPb ×10.0 + 5.0 ×1.7 ×10-3)/50.0 i2/i1 = 69.1/46.5 = (CPb ×10.0 + 5.0 ×1.7 ×10-3)/(CPb ×10.0) 得:CPb = 0.00175 质量浓度为 CPb × MPb ×1000 = 0.00175 ×207.2 ×1000=362.3mg.L-1 第六章 库仑分析法习题解答 1.以电解法分析金属离子时,为什么要控制阴极的电位? 解:由于各种金属离子具有不同的分解电位，在电解分析时， 金属离子又大部分在阴极上析出，因此需要控制阴极的电 位，以便不同金属离子分别在不同的电位析出，从而实现 分离的目的。 2. 库仑分析法的基本依据是什么？为什么说电流效率是库 仑分析发关键问题？在库仑分析中用什么方法保证电流效 率达到100%？ 解：根据法拉第电解定律，在电极上发生反应的物质的质 量与通过该体系的电量成正比，因此可以通过测量电解时 通过的电量来计算反应物质的质量，这即为库仑分析法的 基本原理。 由于在库仑分析法中是根据通过体系的电量与反应物质之 间的定量关系来计算反应物质的质量的，因此必须保证电 流效率100%地用于反应物的单纯电极反应。 可以通过控制电位库仑分析和恒电流库仑滴定两种方式保 证电流效率达到100%。 3. 电解分析和库仑分析在原理、装置上有何异同之处？ 解：电解分析与库仑分析在原理、装置上有许多共同之处， 都需要通过控制分解电压或阴极电位来实现不同金属离子 的分离，库仑分析也属于电解分析的范畴。不同的是通常 的电解分析是通过测量电解上析出的物质的质量来进行定 量分析，而库仑分析是通过测量通过体系的电量来进行定 量测定。 在测量装置上，二者也有共同之处，均需要有阴极电位控 制装置，不同之处在于库仑分析中需要在电解回路中串联 一个库仑计以测量通过体系的 电量。 4. 试述库仑滴定的基本原理