第六章 分散体与高分子溶液.pptVIP

高分子的结构 线形 支链形 交联形 星形 梯形 半梯形 高分子的特点 一、高分子的溶解、溶胀 溶解：两种分子的相互扩散 界面 一、高分子的溶解、溶胀 先溶胀，后溶解 线形聚合物： 单向扩散，溶胀 双向扩散，溶解 一、高分子的溶解、溶胀 只溶胀，不溶解 交联聚合物： 溶胀平衡 一、高分子的溶解、溶胀 高分子溶解的特点：经过溶胀的过程——溶解的前奏 1. 原因： （1）高分子是卷曲的构象，能提供溶剂分子扩散进去 的空间； （2）高分子扩散慢、溶剂分子扩散快。 2. 高分子溶解的条件： （1）线型； （2）极性与溶剂极性相同； （3）相对分子质量不能太大。 二、高分子在溶液中的形态 1. 高分子在溶液中的形态：伸直、蜷曲 影响因素： 伸直 蜷曲 1、柔顺性好，易蜷曲 碳碳链的柔顺性较好 碳链上存在存在取代基特别是极性取代基时， 柔顺性降低 2、溶剂体系对构象形态的影响 A、在良溶剂，易采取伸直构象；在不良溶剂，易采取蜷曲构象。 B、盐的影响 C、pH值的影响 二、高分子在溶液中的形态 2. 溶液中高分子大小的表征 用均方末端距和均方旋转半径对构象进行描述 质点i 质点 质心 sl si 三、高分子溶液的粘度 牛顿流体 高分子溶液 τ——剪切应力，Pa； 剪切速率，s-1； η——粘度，Pa.s； K——稠度系数，Pa.sn； n——流性质数，当n=1，牛顿流体；高分子溶液0n1。 τ 1）、高分子溶液粘度的影响因素： （1）溶液质量分数 质量分数超过某一值时，粘度大大升高。 这是由于（1）高分子卷曲到互相纠缠； （2）分子间引力增大，导致网络结构的形成。 三、高分子溶液的粘度 （2）温度：温度升高，粘度下降。这是由于分子间引力减小，高分子溶剂化程度下降，高分子更加卷曲，导致网络结构的破坏。 （3）剪切速率：在低剪切速率时，粘度随剪切速率增加大大下降（表现出非牛顿体行为）；最后不随剪切速率变化，表现出牛顿体行为。 η高分子=η结构 + η牛顿 三、高分子溶液的粘度 关于“剪切变稀”行为的说明 大分子构象改变说 大分子链在切应力作用下沿流动方向取向 三、高分子溶液的粘度 实际聚合物流体的粘度 log τ log 第一牛顿区 假塑区 第二牛顿区 ? ?a ?0 ?? 第一牛顿区：剪切速率很低，?0称零切粘度 假塑区：剪切速率越高，表观粘度?a越低 第二牛顿区：剪切速度极高，??称为极限粘度 三、高分子溶液的粘度 三、高分子溶液的粘度 实际聚合物流体的粘度 log τ log 第一牛顿区 假塑区 第二牛顿区 ? ?a ?0 ?? 2）、高分子溶液粘度的表示法： 设纯溶剂的粘度为 ，大分子溶液的粘度为 ，两者不同的组合得到不同的粘度表示方法： 1.相对粘度 2.增比粘度 3.比浓粘度 4.特性粘度 c→0 三、高分子溶液的粘度 特性粘度是几种粘度中最能反映溶质分子本性的一种物理量，由于它是外推到无限稀释时溶液的性质，已消除了大分子之间相互作用的影响，而且代表了无限稀释溶液中，单位浓度大分子溶液粘度变化的分数。 特性粘度的测定： 粘度与浓度关系式为（经验式）： 浓度较小时则有：ηsp＝ηr-1＝[η］c + k′[η]2 c2 ∴ Huggins方程 Kraemer方程 三、高分子溶液的粘度 分别用 与 对c作图，截距应交于一点， Mark－Houwink方程 经验公式 K——常数，与温度有关； α——常数，与溶剂性质有关， 一般为0.5~1.0。 有表可查。 得到特性粘度。 三、高分子溶液的粘度 四、高分子溶液的渗透压 Osmotic pressure Pure solvent Solution Semipermeable membrane 由于大分子P不能透过半透膜，而H2O分子可以，所以在膜两边会产生渗透压。对高分子稀溶液，渗透压为： 其中：c---大分子溶液的质量浓度 M---高分子摩尔质量。 计算： A2，M。 1. 高分子溶液的渗透压-不电离的大分子溶液 10 20 103c (g/ml) ?/c ? 104 atm/(g/L) 30.0?c 41.6?c 53.5?c 30 40 50 60 T?C 2.5 2.0 1.5 105 A2 5 0 -5 以?/c对浓度c作图，可得一条直线。斜率为A2，由截距