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第5章 酸碱滴定法思考题与习题
1.下列各组酸碱物质中,哪些是共轭酸碱对?
(1) OH--H3O+ (2) H2SO4-SO42- (3) C2H5OH-C2H5OH2+
(4) NH3-NH4+ (5) H2C2O4-C2O42- (6) Na2CO3-CO32-
(7) HS--S2- (8) H2PO4--H3PO4 (9) (CH2)6N4H+-(CH2)6N4
(10) HAc-Ac-
答:(3)、(4)、(7)、(8)、(9)、(10)是共轭酸碱对。
2. 写出下列溶液的质子条件式。
(1) 0.1 mol/L NH3·H2O (2) 0.1mol/L H2C2O4 (3) 0.1mol/L (NH4)2HPO
(4) 0.1 mol/L Na2S (5) 0.1mol/L (NH4)2CO3 (6) 0.1mol/L NaOH
(7) 0.1mol/L H2SO4 (8) 0.1mol/L H3BO3
答:(1)[H+]+[ NH4]= [OH-]
(2)[H+]= [OH-]+[H C2O4-]+2[ C2O42-]
(3)[H+]+[H2PO4-]+2[ H3PO4]=[NH3]+[PO43-]+[OH-]
(4)[H+]+[ HS-]+2[ H2S]= [OH-]
(5)[H+]+[H CO3 -]+2[H2 CO3] = [OH-]+[ NH3]
(6)[H+]+0.1= [OH-]
(7)[H+]= [OH-]+[H SO4 -]+2[SO4 2-]或[H+]= [OH-]+0.1+2[SO4 2-]
(8)[H+]= [ H2BO3-]+[OH-]
3. 欲配制pH为5的缓冲溶液,应选下列何种酸及其共轭碱体系?
(1) 一氯乙酸(pKa=2.86) (2) 邻苯二甲酸氢钾KHP (pKa2=5.41)
(3) 甲酸(pKa=3.74) (4) HAc(pKa=4.74)
(5) 苯甲酸(pKa=4.21) (6) HF (pKa=3.14)
答:由pH≈pKa可知,应选HAc -NaAc配制pH为5左右的缓冲溶液。
4.以NaOH或HCl溶液滴定下列溶液时,在滴定曲线上出现几个滴定突战跃?分别采用何种指示剂确定终点?
(1) H2SO4 (2) HCl+NH4Cl (3) NH3·H2O+NaOH
(4) H2C2O4 (5) HF+HAc (6) Na2HPO4
(7) H3PO4 (8) Na2CO3+Na3PO4 (9) HCl+H3PO4
答:
突跃数
指示剂
H2S04
1
酚酞,甲基橙等
HCl+NH4Cl
1
甲基红
NH3·H2O+NaOH
1
甲基红
H2C2O
1
酚酞
HF+HAc
1
酚酞
Na2HPO4+NaOH
2
Sp1酚酞, Sp2 甲基橙
H3PO4
2
Sp1甲基橙, Sp2酚酞
Na2CO3+Na3PO4
2
Sp1酚酞, Sp2 甲基橙
HCl+H3PO4
2
Sp1甲基橙, Sp2酚酞
5. 下列各物质的浓度均为0.1 mol/L,能否用等浓度的强酸强碱标准溶液滴定?如果能够,应选用哪种指示剂确定终点?
(1) 苯酚(pKa=9.95) (2) NaHS(pKa2=14.92, pKb2=6.76)
(3) 吡啶(pKb=8.77) (4) NaF (HF的pKa=3.14)
(5) 苯甲酸(pKa=4.21) (6) HAc(pKa=4.74)
答:(2)NaHS(pKa2=14.92, pKb2=6.76),可用HCl标准溶液滴定,甲基橙为指示剂。
(5)苯甲酸(pKa=4.21),可用NaOH标准溶液滴定,酚酞为指示剂。
(6) HAc(pKa=4.74),可用NaOH标准溶液滴定,酚酞为指示剂。
6.一元弱酸(碱)直接准确滴定的条件是cspKa≥10-8或cspKb≥10-8。如果以Kt表示滴定反应的平衡常数,则一元弱酸(碱)滴定反应的cspKt应是多少?
答:因为Kt=Ka/Kw,
Ka=Kt·Kw,
所以cspKa=csp·Kt·Kw
csp·Kt = cspKa/Kw≥10-8/10-14≥6
7.酸碱滴定中选择指示剂的原则是什么?
答:选择指示剂的原则是:指示剂的变色范围全部或部分落在突跃范围内。
8.某酸碱指示剂HIn的KHIn=10-5,则该指示剂的理论变
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