分子内扭转电荷转移的胶柬效应.pdf

化学学报 AOTA OHIMICA SINIOA 1993, 51 , 748~753 分子内扭转电荷转移的胶柬效应 江云宝铃 许金钩 黄贤智 (厦门犬学化学系P 厦门， 361005) 研究了水溶液中对工甲氨基苯甲隆(DMABA)分子内扭转电荷转移(lICT) 的股柬效院.胶柬 能促进 DMABA 的 Tlcr 过程p 并导致 DMABA 的总荧光量子产率提高手il l ICT 荧光峰的显著 蓝移， DMABA iJ{J TICT 荧光强度与正常荧光带的强度之比与 DMABA 的浓度之间有线性关系p E交束存在时该直线的斜率提高 认为 DMABA 的 TICT 激发态涉及两个DMABA 分子p 并且影 响 IJ :vI: ABA 的 TICT 激发态相对布居的主要因素是其与相应的三重态和基态的能隙.讨论了 DMABA 的 TICT 激发态的可能结构及胶柬效应的本质》 关键词:分子内扭转电荷转移，对二甲氨基苯甲醒，股束效应，双分子激发态. 分子内扭转电荷转移 (Twis古ed Intramolecular Oharge Tran.j3fer, TIOT) 是指以单键 相联的电子给体与受体在发生电荷转移的同时伴随着给体绕单键的旋转[1] 这一模型己被普 2 遍用于解释对二甲氧基苯甲腊(DMABN)等一类物质的双重荧光(dual fluorescence)C ，气认 为短波长荧光带是正常激发态发射带(称为 b 带)，而长波长荧光则是由 TIOT 激发态发射(称 为带) 由于 TIOT 激发态涉及一个完整的电荷转移，其偶极矩远离于相应的基态，因此 TIOT 激发态性质体现出显著的溶剂效应.在有机榕剂中的实验表明:对于 DMABN，搭剂极 性越高，越有利于 TIOT 激发态的形成，体现出 a 带与 b 带强度比，Ia/lb 越大，并且与溶剂粘 度无关E相句.因此 TIOT 激发态荧光性质可盟成为一种荧光探针特性，并且可能在生物酶学研 究(如酶的构象研究j 中获得应用. 本文报道对二甲氧基苯甲醒(DMABA) 在胶束中的TIOT 激友态荧光性质，探讨了r_tIOT 的胶束效应. 实验 试剂 DMABA 为上海试剂一厂分析纯试剂.十六烧基三甲基澳化镀(OTMABì 和十二 炕基磺酸铀(SLS)系上海试剂一厂化学纯产品j Tween 80 为上海化学试剂采购供应站经销的 进口分装试剂.水为二次离子交换水，电导率低于1μS.c皿-1 仪器 HITAOHI 650-10S 荧光光谱仪，激发波长为 280n血，激发单色器狭缝为 10nm， 1 发射单色器狭缝为8nm，光谱扫描速率为 120nm.皿in- • BEOKMAN DU-8B 紫外一可见 吸收光谱仪，1c皿液油.上海雷磁仪器厂 DDS-llA 型电导率仪.全部实验于室温 F道行. 结果与讨论 殷柬溶液中 DMABA 的荧光特性 在三种表面活性剂(OTMAB， SLS, Tween 80) 水潜 液中 DMABA 均呈现典型的双重荧光发射，表明其激发态中渺及TIOT 过程.图 1 为 DMABA 1992 年1 月 2 日收到.修改稿子 1992 年11 月收到.福建省自然科学基金资助的课题. - . 化学学报 AOTA OHIMIOA SINIOA 1993 .749. .. 在CTMAB 榕液中的荧光光谱.可观察到荧光光谱与 OTMAB 浓度明显的相关性，主要表现