超级电容电池正极与负极材料的研究有色金属冶金专业论文.docxVIP

IIII IIII I I I r l r I II r lf lll III Y1 9 1 4223 原创性声明 本人声明，所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究 工作及取得的研究成果。尽我所知，除了论文中特别加以标注和致谢 的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不 包含为获得中南大学或其他单位的学位或证书而使用过的材料。与我 共同工作的同志对本研究所作的贡献均已在论文中作了明确的说明。 作者签名：堡堑堡 日期：丝丛 年上月』日 学位论文版权使用授权书 本人了解中南大学有关保留、使用学位论文的规定，即：学校 有权保留学位论文并根据国家或湖南省有关部门规定送交学位论文， 允许学位论文被查阅和借阅；学校可以公布学位论文的全部或部分内 容，可以采用复印、缩印或其它手段保存学位论文。同时授权中国科 学技术信息研究所将本学位论文收录到《中国学位论文全文数据库》， 并通过网络向社会公众提供信息服务。 作者签名：墨堡堡 导师签名遂日期：塑!!年上月上日 ‘. 中南大学硕士学位论文 中南大学硕士学位论文 摘要 摘要 超级电容电池是一种兼具高能量密度与高功率密度的新型储能 器件，它主要通过双电层电容与锂离子嵌／脱两种方式进行“双功能” 储能，结合了锂离子电池和双电层电容器两者的优点，成为近年来研 究的热点之一。本论文以超级电容电池用、具有双功能储能特性的锰 酸锂(LMO)、人造石墨(AG)和活性炭(AC)为原料，采用物理混合的 方法制备了锰酸锂／活性炭复合正极材料和人造石墨／活性炭复合负极 材料，分别研究了复合材料在1M LiPF6．EC／DMC／EMC有机体系电解 液中的电化学行为，以及活性炭对复合材料的电容特性和大电流充放 电性能的影响；并对活性炭在锂离子电池用电解液中可能发生的电化 学反应进行了较为深入的研究，论文的主要研究如下： (1)研究了活性炭的物理特性及在不同电压范围的电化学性能。 在O．01．2．0V、2．0．3．5V和3．0．4．3V电压范围，活性炭都表现出典型 的双电层特性，其首次可逆容量分别为210．7、25．3和50．2 mAh／g。 在O．01．2．0V范围内，活性炭的首次放电过程包括SEI膜的形成与双 电层储能，第二周及之后的充电曲线呈明显的直线，未表现出脱／嵌 锂平台，证实了在锂离子电池电解液中活性炭表现出双电层电容储能 特性，而非活性炭的脱嵌锂储能特性。 (2)研究了锰酸锂／活性炭和人造石墨／活性炭的物理特性及电化 学性能。结果表明：充放电电位在3．0．4．3V时，锰酸锂表现为Li+的 脱嵌锂储能，而复合材料则同时具有脱／嵌锂特性和电容特性，且电 容特征随活性炭含量的增加而变得明显。人造石墨／活性炭复合负极 材料的质量比为4：1时的电化学性能最优；复合材料的倍率性能及 大电流充放电性能较纯人造石墨有明显的改善。在2A／g的大电流放 电条件下的极化较纯人造石墨的极化得到明显的改善，充电时间延长 了近2倍，充电平台起始电压降低了约0．2V。 (3)研究了复合材料中活性炭的含量与活性炭引起的电容容量大 小之间的关系，结果表明：复合正极材料A1、A2和A3在3．0。3．8V 电压范围的放电容量都是由活性炭提供的，活性炭所提供的法拉第电 容容量分别为23．4、64．4和99．0 r／g；3．8．4．3 V间，活性炭所提供的 法拉第电容容量分别为27．1、67．7和80．6 F儋；复合负极材料B1、 B2和B3在O．25．2V之间，活性炭所提供的法拉第电容容量分别为 57．7、129．9和204．0 r／g，活性炭产生的法拉第电容容量呈典型的线 中南大学硕士学位论文 中南大学硕士学位论文 摘要 性增长，这与活性炭双电层电容器中活性炭的双电层特征一致。 (4)采用恒电位阶跃法测定了锂离子在复合负极材料中的扩散 系数。结果表明：锂从人造石墨中脱出时的扩散速度随着嵌锂量的减 少而降低。锂离子在复合负极材料中的扩散系数均随着活性炭含量的 增大而增大，锂离子在复合负极材料中的扩散系数比纯人造石墨中的 大，加入活性炭的复合材料的大倍率充放电性能较好。 关键词超级电容电池，锂离子电池，双电层电容器，复合材料 n ABSTRACTSupercapacitor-battery(SCB)is ABSTRACT Supercapacitor-battery(SCB)is a kind of combination of secondary battery and supercapac