第2章 链烃（物性，烷烯炔化性022）.pptVIP

练习 1、1，3－丁二烯和HX的加成产物是1，2－和1，4－加成产物。（ ） 2、在过氧化物存在下，HI与烯烃的加成反应是反马氏规则的。（ ） 3、CH2=CH—CH=CH2所有碳原子的均为sp2杂化。（ ） 4、凡炔烃均能与AgNO3的氨溶液作用生成沉淀。 （ ） 5、下列烃中，熔点最高的是（ ） A、正戊烷 B、2-甲基丁烷 C、异戊烷 D、新戊烷 6、最稳定的碳正离子是( ) A、(CH3)2CHCH2CH2＋ B、（CH3）2CHC＋HCH3 C、(CH3)2C＋CH2CH3 D、CH3C＋HCH2CH3 D C × × √ √ 9、在室温下，下列物质分别与硝酸银的氨溶液作用能立即产生沉淀的是( ) A、CH3(CH2)2C≡CH B、CH3C≡CCH2CH3 C、(CH3)2CHC≡CCH3 D、CH2＝C(CH3)CH＝CH2 8、下列烯烃被浓热的高锰酸钾溶液氧化时，有CO2产生的是( ) A、CH3CH=CHCH(CH3)2 B、(CH3)2C=CHCH2CH3 C、CH2 CH=CHCH2CH3 D、CH3CH2CH=CH2 C D A 7、下列游离基中相对最不稳定的是 (? ? ) A、 (CH3)3C· B、(CH3)2CH· C、CH3· D、 CH3CH2· 第二步Br－从溴鎓离子的背面进攻，得加成产物。 整个反应是加成反应，又由于决定反应的一步是由亲电试剂发动进攻的，故叫做亲电加成反应。 3. 自由基加成反应（反马氏产物p46） 只有HBr有过氧化物效应，而HF、HCl和HI无过氧化物效应。 过氧化物效应实际上是自由基加成反应的结果（反应历程不作要求） 4. 氧化反应 烯烃很容易被氧化，主要发生在π键上。首先是π键断裂，条件强烈时σ键也可断裂。 随着氧化剂及反应条件的不同，氧化产物也不同。 （1）高锰酸钾 中性或碱性，冷稀的高锰酸钾溶液 有MnO2沉淀的生成，一般不用来鉴别，实验室制备邻二醇的方法。 酸性高锰酸钾 溶液 双键断裂，生成碳原子数较少的碳酸（CO2和水）、羧酸和酮等。 含两个氢的（= CH2）生成CO2和水 含一个氢的（ = CHR）生成酸 无氢的（ = CRR）生成酮 检验双键的存在(鉴别) 推断烯烃中双键的位置 C= C断裂氧化成C=O，C上的 H氧化成-OH 例如： （2）重铬酸钾（不作要求） 含臭氧的氧或空气通入烯烃非水溶液中，迅速生成臭氧化物。 臭氧化物易爆炸，一般直接水解，生成醛、酮 Zn粉：防止生成的过氧化氢使产物醛继续氧化生成酸。 （3）臭氧氧化 产物的结构与烯烃双键结构有关： 无氢的（ = C RR ）生成酮， 含一个氢的（ = CHR）生成醛， 含二个氢的（ = CH2）生成甲醛。 例如： 5. α-氢的卤代反应（不作要求） 2.4.3 炔烃的化学性质 官能团：-C≡C-，有两个π键， 化学性质与烯烃相似，能发生加成、氧化和聚合反应等。 另外，-C≡C-H的C-Hσ键具有与一般σ键不同的性质，即弱“酸性”。 1、炔烃的亲电加成反应 （1）加卤素（Br2、Cl2 ） 反应分两步进行，第一步生成烯烃的二卤衍生物；第二步再加成生成四卤代烷。 （2）加卤化氢（HX) 炔烃和卤化氢的加成反应也是分两步进行的。 第一步： 第二步： 不对称炔烃与HX加成时遵从马氏规则。 当分子中兼有双键和叁键时，先是双键发生卤素加成。 亲电加成：烯烃炔烃 炔烃和烯烃亲电加成的比较 （3）与硫酸H2O 溶液反应（不作要求） 2. 选择性还原反应（不作要求） 3. 游离基加成反应（不作要求） 4. 氧化反应 （1）高锰酸钾 与烯烃在酸性高锰酸钾的反应类似（酸、碱和中性产物一致） 可利用此反应检查碳碳叁键 （2）臭氧氧化（不作要求） C≡C的C是sp杂化，使得Csp-H σ键的电子云更靠近碳原子，增强了C-H键极性，使氢原子容易离解，显示“酸性”。 电负性顺序： spsp2sp3， “酸性”大小顺序：乙炔乙烯乙烷 连接在C≡C碳原子上的氢原子相当活泼，易被金属取代，生成的炔烃金属衍生物叫做炔化物（炔淦）。 5. 末端炔烃的酸性（炔淦的生成） 可以常用来鉴定R-C≡CH(端基炔)结构的炔烃 例如:鉴别结构 1. 共轭体系和共轭效应 典型共轭体系特点： （p56） 1、形成共轭体系的原子必须在同一个