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一. 核磁共振的基本原理 二. 核磁共振仪与实验方法 三.核磁共振氢谱 1.氢的化学位移 2.各类质子的化学位移 3.影响化学位移的因素 4.自旋偶合和自旋裂分 5. 核磁共振氢谱的解析 四.核磁共振碳谱 五.核磁共振应用（自学）;1945年 Purcell（哈佛大学） 和 Bloch（斯坦福大学）发现核磁共振现象，他们获得1952年Nobel物理奖 1951年 Arnold 发现乙醇的NMR信号及与结构的关系 1953年 Varian公司试制了第一台NMR仪器 ;一、 核磁共振的基本原理;Spin quantum number for various nuclei;研究最多、应用最多的是1H和13C核磁共振谱。 1H-NMR（或PMR）氢的核磁共振，指示氢在碳骨架上的位置。 13C-NMR（或CMR）碳的核磁共振，指示碳的骨架是如何组成的。 ;;具有磁矩的核在外磁场中的自旋取向是量子化的，可用磁量子数m来表示核自旋不同的空间取向，其数值可取：m =I,I-1,I-2, ……,-I ，共有2I +1个取向。 I=1/2 自旋取向数=2 ?, - ? I=1 自旋取向数=3 1, 0, -1 I=2 自旋取向数=5 -2, -1, 0, 1, 2 每一种取向即为一种不同能量的状态。; 两种不同取向的自旋所具有的能量不同，与外加磁场方向相同的，能量较低，与外加磁场方向相反，能量较高。两种取向存在能级差。;◎每个自旋取向将分别代表原子核的某个特定的能量状态。对于具有自旋量子数I和磁量子数m的核，量子能级的能量可用下式确定：;影响两种取向能级差的因素有两个：原子核的 种类和外加磁场的强度。;3 核的回旋和核磁共振? 当一个原子核的核磁矩处于某磁场中，由于核自身的旋转，而外磁场又力求它取向于磁场方向，在这两种力的作用下，核会在自旋的同时绕外磁场的方向进行回旋，这种运动称为Larmor进动。 ;;核磁共振产生条件 ;原子核在磁场中发生能级分裂，在磁场的垂直方向上加小交变电场，如频率为v射，当v射等于进动频率ν，发生共振。低能态原子核吸收交变电场的能量，跃迁到高能态。 ΔE = h v迴= h v射= h ? H0 /2π 或 v射= v迴= ? H0 /2π 射频频率与磁场强度H0是成正比的，在进行核磁共振实验时，所用的磁场强度越高，发生核磁共振所需的射频频率也越高。 要满足核磁共振条件，可通过二种方法来实现： 频率扫描（扫频）：固定磁场强度，改变射频频率 磁场扫描（扫场）：固定射频频率，改变磁场强度 实际上多用后者。;;4 核的自旋驰豫;驰豫过程:由激发态恢复到平衡态的过程;自旋晶格驰豫：核与环境进行能量交换。体系能量降低而逐渐趋于平衡。又称纵向驰豫。速率1/T1，T1为自旋晶格驰豫时间。 自旋自旋驰豫：自旋体系内部、核与核之间能量平均及消散。又称横向驰豫。体系的总能量不变，速率1/T2，T2为自旋自旋时间。 驰豫时间与谱线宽度的关系 ：成反比。 ;二、 核磁共振仪与实验方法;NMR仪器的主要组成部件： 磁体：提供强而均匀的磁场 样品管：直径4mm, 长度15cm,质量均匀的玻璃管 射频振荡器：在垂直于主磁场方向提供一个射频波照射样品 扫描发生器：安装在磁极 上的Helmholtz线圈，提供 一个附加可变磁场，用于 扫描测定 射频接受器 ：用于探测 NMR信号，此线圈与射 频发生器、扫描发 生器 三者彼此互相垂直。;2 PFT-NMR谱仪;3 基本实验技术样品要求;溶剂要求 应粘度小，对试样溶解性能好，不与样品发生化学反应或缔合，且其谱峰不与样品峰发生重叠。 CCl4无1H信号峰，而且价格便宜，是作1H谱时常用的溶剂。作精细测量时常用的是氘代溶剂有CD2Cl2，D2O等。(CDCl3, C6D6 ,CD3OD, CD3COCD3, C5D5N ) ;标准参考样品;1HNMR由四部分组成： 化学位移：说明分子中的基团情况。 一组组的峰：分子中化学环境不同的质子有几组。 积分曲线（或积分值）：说明各基团的质子数比。 峰的分裂个数及偶合常数：说明各基团的连接关系;;三、 核磁共振氢谱;若用H0代表外加磁场强度，σ代表电子对氢核的屏蔽效应，HN代表氢核的实受磁场。则， HN=H0（1-σ） σ为屏蔽常数，用以表示屏蔽效应的大小。它的具体数值将取决于氢核周围的电子密度，而后者又将取决于相邻基团（原子或原子团）的亲电能力或供电能力。 氢核周围相邻的原子或原子团的吸电能力越强，则电子屏蔽效应将越弱，故实受磁场强度相应增高，共振峰将出现在低磁场；反之，共振峰将出现在高磁场。总之，由于电子屏蔽效应的影响，共振峰将向高磁场方向