第十四章 色谱析法导论(全).pptVIP

第14章 色谱分析法导论 概述 基本概念和术语 色谱基本理论 色谱分离优化 定性和定量分析 14-1 概述 色谱法 2.色谱法分类 (3)其他色谱方法 3.色谱法的特点 14-2 基本概念和术语 1. 气相色谱分离过程 2. 色谱流出曲线与术语 （2）用体积表示的保留值 相对保留值r21 区域宽度 3. 分配系数（ partion factor） K 分配系数 K 的讨论 4.分配比 （partion radio）k 5. 容量因子与分配系数的关系 6. 分配比与保留时间的关系 14-3 色谱法基本理论 色谱理论需要解决的问题：分离效果为何不同？色谱峰为何变宽？ 影响分离及柱效的因素与提高柱效的途径，柱效与分离度的评价指标及其关系。 14-3-1塔板理论-柱分离效能指标 讨论： (1)最大浓度在n=8，n=9处 (2)峰形不对称， n太少，若n＞50，则峰形对称， GC中，n=103～106， 趋近于正态分布曲线。 2. 柱效能评价 (1)理论塔板数n和理论塔板高度H。 由塔板理论可导出 n = 16（tR/Wb）2 = 5.54（tR/W1/2）2 （13-21） H = L / n ， L——柱长 (2)有效理论塔板数n有效和有效理论塔板高度H有效。 n有效=16（tR＇/Wb）2 =5.54（tR＇/W1/2）2 （13-22） H有效=L / n有效 (3)? 峰越窄，n越多，H越小，柱效率越高，分离能力越强， tR＇= tR-tM ； ∵tM不参加柱内分配， ∴n有效 和H有效 更能真实的反映色谱柱的分离能效能。 n=16(tR/Wb ) 2 n有效=16(tR′/Wb )2 塔板理论的价值和局限性 1、解释流出曲线形状（呈正态分布） 2、浓度极大点位置 3、评价柱效能 局限性： 不完全符合色谱柱实际过程，只考虑热力学因素。未考虑动力学因素。不能表示被分离组分的实际分离效果，当两组分的分配系数K相同时，无论该色谱柱的塔板数多大，都无法分离。 塔板理论无法解释同一色谱柱在不同的载气流速下柱效不同的实验结果，无法指出影响柱效的因素及提高柱效的途径。 14-3-2 速率理论 1956年Van Deemter .GLC 范第姆特方程式 H = A + B / u + C u A—涡流扩散项 B—分子扩散项系数 C—传质阻力项系数 u—流动相平均线速度（cm/s） A、B、C三项各与哪些因素有关？ 1. 涡流扩散项A（多径项） A=2λdp λ—填充不规则因子 空心毛细管 A=0 dp—固定相颗粒直径 由于填充物颗粒大小不同及填充不均匀使分子受阻不同，使同一组分中不同质点到达柱出口所需要时间不同而导致峰变宽。 2. 分子扩散项B / u（纵向） B=2γDg γ—弯曲因子 固定相颗粒对分子扩散的阻碍。γ填充柱：γ=0.5~0.7 空心柱 γ=1 Dg—组分在流动相中的扩散系数（cm2/s）。 B=2γDg Dg↑分子扩散越严重 （1）组分性质：组分M↑ Dg↓ （2）载气性质： Dg∝1/√M载气 重载气N2：M大Dg小 轻载气H2：M小Dg大 （3） 柱温T↑，Dg↑；柱压p↑，Dg↓ u u越小，组分在柱中停留的时间越长，分子扩散越严重。 当u大时，B /u可忽略； u小时，B/ u较大 ∴为降低分子扩散项，宜使用分子量较大的载气和较大的u和较低的柱温。 3. 传质阻力项C u C=Cg+CL 气相传质阻力Cgu— 组分从气相到两相界面所需要时间越长，则Cgu越大。 液相传质阻力 CLu 组分分子从两相界面进入固定相的深度不同，进入固定相所用的时间不同，引起峰的扩张。 范第姆特方程（速率方程） H= A + B / u + C u H = 2λdp + 2γdg/ u + [ + ]u ? 三、液相色谱中速率理论 H= A + B / u