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互接网络(橡胶硫化) CH2-CH-CH-CH2 -CH2-CH=CH-CH2 -CH2-CH-CH-CH2 CH2-CH-CH-CH2 -CH2-CH=CH-CH2 -CH2-CH-CH-CH2 S S S S S S S S S S S S S S S CH2-CH-CH-CH2 -CH2-CH=CH-CH2 -CH2-CH-CH-CH2 S S S S S S S S S S S S S S S S S S S 硫化橡胶 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 第一章 聚合物基本结构 1.1 高分子的链结构 1.1.1 主链与端基 连续长度最长的原子序列 主链: 规定了主链原子间的键长、键角、键能、取代基的数量等 (backbone) CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 聚乙烯 聚四氟乙烯 CF2 CF2 CF2 CF2 CF2 CF2 CF2 CF2 CF2 CF2 (A) 碳链高分子 应细分 尼龙 CH2 O CH2 CH2 CH2 CH2 O O O O O 聚甲醛 (B) 杂链高分子(除C以外,还含N,O,S) CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 NH = C O C = O NH 共性是结晶,高强度 Si O O O O O O Si Si Si Si Si CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 聚二甲基硅氧烷 P = N Cl Cl P = N Cl Cl P = N Cl Cl P = N Cl Cl P = N Cl Cl P = N Cl Cl 聚氯化膦腈 (C) 元素高分子(主链不含C) 无共性 SO2 n CH3 CH3 C O O- CO O O 聚醚醚酮(PEEK) 聚砜 (D) 主链上含芳环 共性:高性能 n (E) 主链上含孤立双键 聚丁二烯 聚氯丁二烯 CH=CH CH2 CH2 CH2 CH=CH CH2 CH2 CH2 CH=CH CH2 CH2 CH2 C=CH CH2 CH2 CH2 Cl C=CH CH2 CH2 CH2 Cl C=CH CH2 CH2 CH2 Cl 共性:高柔性、高弹性——橡胶 (F) 主链上含共轭双键——导电高分子 NH NH NH NH NH NH S S S S S S N H N H N H N H 聚乙炔 聚苯 聚吡咯 聚噻吩 聚苯胺 聚对苯乙烯 端基(end group) 化学组成不同于内部链节 聚乙烯 聚甲醛 CH3-CH2-CH2-CH2- -CH2-CH2-CH2-CH3 HO-CH2-O-CH2-O-CH2 -O-CH2-O-CH2-OH NH2-(CH2)6-NH-C-(CH2)4-C -NH-(CH2)6-NH-C-(CH2)4-COOH = O = O = O 尼龙 端基多由引发剂、催化剂或终止方式所决定 可用来测分子量 HO-CH2-CH=CH-CH2- -CH2-CH=CH-CH2-OH 例:端羟聚丁二烯 可用以发生进一步反应 (高化内容) 1.1.2 分子链的构造 线形 星形 树枝状 梯形 长支化 短支化 Architechture 支链 (侧链)branch 或由聚合生成,或通过后续反应接上 与侧基的区分:无严格定义,从习惯 习惯一:由单体带入的称侧基,后续接上的称支链 习惯二:与主链组成相同者称支链,不同者称侧基 习惯三:短的称侧基,长的称支链 支链有长有短,定义从习惯 如支链长度达到聚合物标准,一定称长支链 -CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- 乙烯均聚 Ziegler-Natta法 高密度聚乙烯 (HDPE) 线形 -CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- -CH2- CH2- CH CH- CH2- CH- 乙烯 + 1-丁烯共聚 -CH2-CH3 -CH2-CH3 -CH2-CH3 短支化 线形低密度聚乙烯 (LLDPE) 二种以上单体参与的聚合称共聚 -CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- -CH2- CH2- CH CH2- CH2- CH- 乙烯 + 1-辛烯共聚 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH3 POE -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH3
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