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绪论
略
第二章习题
1. 计算在0.1013MPa和378.47K下苯（1）-甲苯（2）-对二甲苯（3）三元系，当x1 = 0.3125、x2 =0.2978、x3 =0.3897时的K值。汽相为理想气体，液相为非理想溶液。并与完全理想系的 K值比较。已知三个二元系的wilson方程参数（单位： J/mol ）：
λ12－λ11=－1035.33； λ12－λ22=977.83
λ23－λ22=442.15； λ23－λ33=－460.05
λ13－λ11=1510.14； λ13－λ33=－1642.81
在T =378.4 K时液相摩尔体积（m3/kmol）为：
=100.91×10 -3 ； =177.55×10 -3 ； =136.69×10 -3
安托尼公式为（ps：Pa ； T：K ）：
苯：1n =20.7936-2788.51/（T-52.36）；
甲苯：1n =20.9065-3096.52/（T-53.67）；
对 -二甲苯：1n =20.989 1-3346.65/（T-57.84）；
解：
由Wilson方程得：
Λ12=exp[-(λ12-λ11)/RT]
??=×exp[-(1035.33)/(8.314×378.47)]=2.4450
Λ21=0.4165???????????????? Λ13=0.8382 Λ31=1.2443
Λ23=0.6689 Λ32=1.5034
lnγ1=1-ln(Λ12X2+Λ13X3)-[]
=0.054488
γ1=1.056
同理,γ2=1.029; γ3=1.007
lnP1S=20.7936-2788.51/(378.47-52.36)=12.2428,?P1S=0.2075Mpa
lnP2S=20.9062-3096.52/(378.47-53.67)=11.3729,?P2S=0.0869Mpa
lnP3S=20.9891-3346.65/(378.47-57.84)=10.5514,?P3S=0.0382Mpa
作为理想气体实际溶液,
K1==2.16,? K2=0.88,?? K3=0.38003
若完全为理想系,
K1==2.0484 K2=0.8578 K3=0.3771
2. 在361K和4136.8kPa下，甲烷和正丁烷二元系呈汽液平衡，汽相含甲烷0.60387%（ mol ）,与其平衡的液相含甲烷0.1304%。用R-K 方程计算 和Ki值。
解：a11==3.222MPa ? dm6 ? k0.5 ? mol-2
a22==28.9926?MPa?dm6?k0.5?mol-2
b1==0.0298?dm3mol-1
b2==0.0806?dm3mol-1
其中Tc1=190.6K, ??Pc1=4.60Mpa
Tc2=425.5K,? ?Pc2=3.80Mpa
均为查表所得。
a12=√a11?a22=9.6651MPa?dm6?k0.5?mol-2
液相：
a＝a11x12+2a12x1x2+a22x22
?=3.22×0.13042+2×9.6651×0.1304×0.8696+28.9926×0.86962 ?=24.1711
b=b1x1+b2x2=0.0298×0.1304+0.0806×0.8696=0.0740
由R－K方程： P=RT/(V-b)-a/[T0.5V(V+b)]
4.1368＝－
解得?Vml=0.1349
ln=ln[V/(V-b)]+[bi/(V-b)]-2Σyiaij/bmRT1.5*ln[(V+b)/V]+abi/b2RT1.5{ [ln[(V+b)/V]-[b/(V+b)] }-ln(PV/RT)
ln=ln+－
×ln()+
×[ln()
－]-ln
=1.3297
=3.7780
同理ln＝-1.16696，??=0.3113
汽相：a ＝ 3.222×0.603872+2×9.6651×0.60387×0.39613+28.9926×0.396132 = 10.3484
b=0.0298×0.60387+0.0806×0.39
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