环保型有机锡催化剂在粉末涂料聚酯合成中催化性能对比试验.pdfVIP

环保型有机锡催化剂在粉末涂料聚酯合成中 的催化性能 a a b a a 狄超 胡万成 陈存友 王兆翔 朱瑞锋 ( a 南京鼎晨化学科技发展有限公司；b 南京工业大学) 摘要：本文通过对四种有机锡催化剂在粉末涂料用聚酯树脂合成中催化性能的比较，着重介 绍了一种新型的环保型有机锡催化剂 PC9800的催化特性。PC9800催化酯化反应不但持续高 效，而且更加平和，从而减少多元醇的损失，适合用来制备高分子质量与窄分子量分布的聚 酯产品。 关键词：有机锡，催化剂，聚酯树脂，粉末涂料，环保，非丁基 1. 前言 聚酯树脂是聚酯粉末涂料及环氧/聚酯粉末涂料中的重要原料，聚酯性能的好坏直接影 响涂层的各种性能。聚酯合成中如何控制聚酯的分子量与分子量分布是聚酯性能好坏的关键 所在。通过调节二元酸和多元醇的比例及控制反应进程可以达到控制分子量大小与分布的目 的，但聚酯反应过程中，难免会因酯化反应的剧烈放热而使多元醇蒸出而损失，除了使用阶 梯式的升温工艺来控制酯化速度，选择特定性能的催化剂也是控制反应速度的重要途径[1] 。 2. 有机锡催化剂 粉末涂料的聚酯树脂的分子量一般在 3000 到 8000 左右，目前合成此类聚酯树脂一般 采用有机锡作为酯化催化剂。有机锡作为酯化催化剂有副反应少、产品纯度高、不必后处理， 不腐蚀设备等优点，其用量也只有 0.1%~0.25%，虽酯化温度在 220 ℃左右，但其反应周期 大为缩短。常用的有机锡催化剂是单丁基氧化锡、二丁基氧化锡及其它有机锡化合物[2] 。 单丁基氧化锡是合成粉末涂料用聚酯树脂中应用最为广泛的一种有机锡催化剂，适合于 高分子量聚酯树脂的合成，开发不同特性的聚酯催化剂可以满足特定的聚酯树脂合成需要。 近年来，由于欧盟 REACH 法规对丁基锡的逐步限制[3]，替代现有的丁基锡类的催化剂也提 上日程。 3. 有机锡催化剂的催化性能对比 南京鼎晨化学针对现有聚酯树脂行业对催化剂提出的新要求，研制出环保型有机锡聚酯 催化剂产品 PC9800 ，该催化剂不含丁基锡等受欧盟法规限制的有机锡成份。PC9800 的高效 催化性能不但可与单丁基氧化锡相比，而且用其制备的聚酯产品具有更高的分子量与更窄的 分子量分布，这一新型环保催化剂的推出是传统单丁基氧化锡的最佳替代产品。 本文将通过两组酯化反应的数据分析，详细介绍 PC9800 与其它三种有机锡催化剂的催 化性能。其它三种有机锡催化剂是 PC4100 （单丁基氧化锡）、PC4300 （单丁基氧化锡衍生 物）、PC4400 （单丁基氧化锡衍生物）。表 1 是四种有机锡催化剂的不同应用领域。 3.1 两组酯化反应 实验采用 Z1012 配方合成聚酯树脂，有机锡催化剂的添加量为配方总质量的 0.08% 。使 用 1L 的反应容器，氮气保护，阶梯升温，记录反应过程中酯化水与反应时间，得到图 1。 实验以 DY-8003 为配方合成聚酯树脂，有机锡催化剂的添加量为配方总量的 0.082% 。 使用 2 吨的反应釜，氮气保护，阶梯升温，记录反应过程中酯化水与反应时间，得到图 2 。 表 1. 四种有机锡催化剂的不同用途 催化剂 用途 PC4100 与 PC9800 邻苯二甲酸酯、间苯二甲酸酯、对苯二甲酸酯；脂肪酸酯； 不饱和与饱和聚酯树脂、聚酯多元醇；醇酸树脂；酯交换 反应； PC4300 间苯二甲酸酯，偏苯三酸酯，脂肪酸酯；不饱和与饱和聚 酯树脂、聚酯多元醇；酯交换反应； PC4400 邻苯二甲酸酯、乙二酸酯；醇酸树脂；酯交换反应； 3.2 PC4300、PC4400 与 PC4100 的催化性能比较 图 1. 使用 PC4300、PC4400 与 PC4100 作为催化剂时酯化水与反应时间的关系 酸值常用来衡量酯化反应的进行程度