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第五章 水溶液的反应02
第五章 水溶液中的反应 水污染 复习提问 1.溶液有哪些通性? 2.简述Raoult定律。 3.举例说明酸碱质子理论的内容? 4.何谓同离子效应? 5.何谓缓冲溶液? 6.反应Gibbs函数变与反应商J的关系。 例5-2 将2.0mol/L的HAc与等体积的NaAc溶液混合,求其pH; 若向90ml该溶液中加入10ml 0.1mol/L 的盐酸,求其pH。 知:Ka (HAc)=1.76×10-5。 解:1)混合后浓度:c(HAc)=1.0mol/L c(Ac-)=1.0mol/L 设平衡时HAc理解出H+的浓度为xmol/L HAc ? H+ + Ac- 初:mol/L 1.0 1.0 平:mol/L 1.0-x x 1.0+x Kaθ(HAc)=x(1.0+x)/( 1.0-x) Kaθ(HAc)10-4, 所以1.0±x ≈1.0 x ≈1.76×10-5 c(H+)=1.76×10-5mol/L pH=4.75 例5-2 将2.0mol/L的HAc与等体积的NaAc溶液混合,求其pH; 若向90ml该溶液中加入10ml 0.1mol/L 的盐酸,求其pH。 知:Ka (HAc)=1.76×10-5。 解:2)混合初浓度:c(HAc)=0.9mol/L c(Ac-)=0.9mol/L c(H+)=0.01mol/L 加入强酸后H+与Ac-生成HAc, 则c(HAc)=0.91mol/L c(Ac-)=0.89mol/L 设平衡时HAc理解出H+的浓度为ymol/L HAc ? H+ + Ac- 初:mol/L 0.91 0.89 平:mol/L 0.91-y y 0.89+y Kaθ(HAc)=y(0.89+y)/( 0.91-y) Kaθ(HAc)10-4, 所以0.89+y ≈0.89, 0.91-y ≈0.91 Kaθ(HAc) ≈ y0.89/ 0.91 y ≈1.80×10-5 c(H+)=1.80×10-5mol/L pH=4.74 5.3 多相离子平衡 5.3.1 溶度积和溶解度 难容电解质(大约小于0.01克/100克水,实际是强电解质)其饱和溶液在水中存在溶解和沉淀平衡,例如BaSO4的沉淀—溶解平衡反应: BaSO4(s)?Ba2+ (aq) + SO42-(aq) 该平衡的平衡常数表达式为: K?sp=[Ba2+]· [ SO42-] 对任一难溶电解质 AnBm(s)?nAm+ (aq) + mBn-(aq) 溶度积表达式为: 对于给定的电解质溶液, K?sp只与温度有关,而与溶液中离子的浓度及固体的量无关。 溶度积的值可由实验测定, 也可由ΔrGm?(T)=-RTlnK?sp计算得到。 例5-3、计算298K时AgCl的Ksp,AgCl 解: AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 查表 ΔrGm?(298K) kJ/mol -109.80 77.124 -131.26 溶度积与溶解度之间的关系 例5-4、已知Ksp,AgCl= 1.78 ? 10-10, Ksp,Ag2CrO4= 1.12 ? 10-12,试求AgCl和Ag2CrO4的溶解度。 解:(1)设AgCl的溶解度为S1(mol dm-3),则: AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 平衡时 S1 S1 例5-4、已知Ksp,AgCl= 1.77 ? 10-10, Ksp,Ag2CrO4= 1.12 ? 10-12,试求AgCl和Ag2CrO4的溶解度。把足量的AgCl放入1dm3 1 .0 mol d
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