一种选择共价晶体原子簇模型边界条件的新方法.PDFVIP

第 卷 第 期 高等 学校 化 学 学 报 , , 年 五 开 究简报 一种选择共价 晶体原子簇 模型边界条件 的新方法 关 大任 韩应建 邓 从豪 山东大学 化学 系 兰州 大学 化学系 山东大学化学系 一 计算任 何 固体和表 面 的 电子 结构之 前夕 必须 构造一个物理模 型 , 由于 实际 的结构模 型 是有限 的 , 这就 需要正 确考虑边 界条件 的影 响 迄今 , 已经 提 出 了一些不 同的边 界处 理方案 , 〕 一种 是用 一个单价原子来饱 和原子簇边界上 的一个游离键 , 所 用原子通 常 是 氢原子或碱金 属原子 更好 的处理 是 引入 改变 了部 分或 全 部量 子 化学 参数 的赓原子来 构 成边 界 , 这种 方 法称为模 拟边 界条件 〔 〕 本文报导一种选择模 拟边 界条件 的新方 法 , 即用 保 留全 部量 子 化学 参数 的氢 原子饱 和边 界游 离键 , 然后 驰 豫边 界原子 , 使原子 簇 的某 种 性质约束于 晶体 的同一种 性质 , 如 , 晶体 的原子 电荷 分布 , 态 密度 等 , 它们 可取 自于 实验测定或理论计 算 的结果 为简便 起 见 , 我 们 用 一个较大 的原子簇 来模拟 无 限晶体 , 从这个原子 簇上切 出一较 小 的原 子 簇 模 型 , 以氢原子 饱 和 游 离键 用计 算得 到 的原子 电荷分布作为判据 , 进行驰 豫 即 将 一 个较 小原子 簇模 型边 界原子移 动 到新 的位置 上 , 使得两个 原子 簇 上相 应原子 电荷达最大 以 , 明 , 接