六羟甲基三聚氰胺的甲醚化反应机理分析及动力学-高校化学工程学报.PDFVIP

第30 卷第6 期 高 校 化 学 工 程 学 报 No.6 Vol.30 2016 年12 月 Journal of Chemical Engineering of Chinese Universities Dec. 2016 文章编号：1003-9015(2016)06-1306-07 六羟甲基三聚氰胺的甲醚化反应机理分析及动力学研究 颜小东, 孙巧路, 杨 凯, 范 宏, 李伯耿 (化学工程联合国家重点实验室(浙江大学), 浙江大学 化学工程与生物工程学院, 浙江 杭州310027) 摘 要：在硝酸催化下进行六羟甲基三聚氰胺(HMM)与甲醇的甲醚化反应，生成了六甲氧基甲基三聚氰胺(HMMM) 。 考察了反应过程中甲醇浓度的变化，提出了 HMM 甲醚化反应的机理并建立了动力学模型。通过实验数据拟合出醚化 动力学参数，分析了不同反应温度下醚化度-时间关系。结果表明，该反应是典型的可逆平衡反应，pH=3.5 下，当温 度由 30℃升高至 55℃时，甲醚化反应平衡常数由 1.17 增大至 2.79 。甲醚化正逆反应速率常数与温度的关系分别为 6 4 4 k =8.54×10 ×exp(-5.39×10 /RT)与 k =257×exp(2.79×10 /RT) 。根据 van t Hoff 方程计算了该甲醚化反应表观反应焓为 1 2 25.97 kJmol1，表观反应熵为 86.5 J( mol·K)1 。 关键词：六羟甲基三聚氰胺；六甲氧基甲基三聚氰胺；醚化反应；动力学 中图分类号：TQ 316.32 文献标识码：A DOI ：10.3969/j.issn.1003-9015.2016.06.010 Mechanism and Kinetics of Hexamethylolmelamine Methyl Etherification YAN Xiao-dong, SUN Qiao-lu, YANG Kai, FAN Hong, LI Bo-geng (State Key Laboratory of Chemical Engineering, College of Chemical and Biological Engineering, Zhejiang University, Hangzhou 310027, China) Abstract: Hexamethoxymethyl melamine (HMMM) was synthesized through etherification of hexamethylolmelamine (HMM) with methanol using nitric acid as a catalyst. Changes of methanol concentration were determined to study the etherification process, and a kinetic model was established based on the proposed etherification mechanism. The kinetic parameters were obtained via experimental data fitting. The