玻碳电极阳极微分脉冲伏安法测定雌激素.pdf

化学学;在 AδTA CHIMICA SINICA 1984, 42 , 126:1 ~12ô5 玻碳电极阳极微分脉冲伏安法测定雌激素 邓家祺铸张 哲 本文跟进了雌激素的阳极微分脉冲伏安法测定.雌激素在甲醇-Britton-Robinson 缓冲液中， I:;玻碳为工作电极，能获得一个良好的阳极氧化伏安峰p 峰高与激素的浓度在 1.0 x 10-6~4. 0 x 10 [YI 之间有良好线性关系p 峰电位随溶液pH 值增加而降低，经循环伏安法验证，电极反应为不可 逆反应.并报道了孕妇尿中雌三障的测定. 雌激素和孕激素可用极谱法分析Eh61p 它们都是以酣基在滴录电极上的还原为基础的.而i 雌三醇等雌激素无可被还原的酣基p 因此无极谱分析的报道，雌激素在阳极上的氧化伏安法p 至今未见报道， 本文对雌三醇(1) 、雌二醇(2) 及其衍生物乙快雌二醇(3) 和戊酸雌二醇(4) 进 行了阳极做分脉冲伏安法的研究.找到了以玻碳电极为工作电极3 在甲醇和Bri的on-RobinsOIl 0 (B. R)的泪合液中， 1 等有良好的阳极微分脉冲伏安峰，峰高与激素的浓度在 1.0 x 10- , 4.0x 10→M 间有良好线性夫系，并用此法测定了孕妇尿中 1 的含量. 经循环伏去法验证也 极反应为不可逆反应. 仪器和试剂 仪器 F-78 型脉冲极谱仪(复旦大学电子工厂)，配用 LZ3-20韭型函数记录仪(上海大 华仪表厂〉记录伏安曲线. 电解池为直径 20mm、高 80mm 的硬质玻管p 内装三个电极和一支通氮管，以玻碳圆盘Fß 极(直径 3m皿)为工作电极p 铀片(7x7皿皿)为对极J 1M K Ol Ag-AgOl电极为参比电极. 试剂 B.R. 缓冲洛液: O.2MNaOH 溶液调节到各种不同 pH 值的缓冲液;雌激素标 准溶液: 25mg 雌激素用少量乙醇溶解，移入25mL 容量瓶中，再用乙醇稀释. 1， 2 为荷兰产 品， 3、 4 为国产品(上海第十二制药厂中心试验室提供). 实验与结果 步骤 在电解池中力n入 5mL 甲晖和 5mLB. R.缓冲破，用微量移液管力!l入一定体目 的雌激素标准液F 通氮 5 皿i丑p 从十O.20V 扫描到十1.00V(对 lMKOl Ag-AgOl)进行阳极 微分脉冲伏安法测定，可得到一个良好的氧化峰， 1 的伏安曲线见图 L 其他三种雌激素与此 相同p 唯峰电位略有不同. 介质选择 曾用醋酸一醋酸铀、氧化按一氢氧化旗、拧撮酸一拧揉酸纳以及 B. R.缓冲;但 19t1:l年11月 30 日收到.中国科学院科学基金资助. 秘通讯联系人. 等分别和甲醇配成混合液作为辅助电解质，发现四种雌激素在上述介质中均能呈现氧化峰s 但 目 B. R.缓冲液可调节的 pH 值范围最大，因此选用 B. R. 缓冲液. 此外还分别用乙醇、乙腊、二甲基甲酌胶和 B. R.缓冲液 ?昆合作为底液p 在这三种介质中雌激素也均可呈现氧化峰p 但以 甲醇和 B.R. 缓冲液的说合体系为最佳J 峰形好，灵敏度也较 高.在测定中通常选用 1:1 的甲醇和B.R.缓冲液的报合液作 为底液. 表现 pH{直对峰高和峰电佳的影响 取四种雌激素浓度 ..- 5 各为 3.0x10- M，分别将溶掖的表现pH 值从 2.5 逐渐增加 古-u 02/Vosτ。 到 12 左右，结果在相当大的 pH 范围内峰高变化不大.表观 图 1 雌三醇的微分 pH 值大于6 时，峰形较好p 峰高也易测量.但 pH 值过高时p